Способ очистки алифатическоготретичного амина

 

tt ti84577

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 03.08. 79 (21) 2792252/23-04 (23) Приоритет — (32) 04. 08. 78

{31) Р 2834251.0 (331 ФРГ

Опубликовано 070781, Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 09.07.81

Союз Советских

Социалистических

РЕСпУблмН (51) М. Кл

С07С87/2

Гссударстеаннь и ксмктвт

СССР яо делам каобретекий

N еткрнткй. (53) УДК 547. 23 .07(088 8) Иностранцы

Альфред Кенен, Курт Коссвиг, Фердинанд и Ханс-Петер 111юллер (ФРГ) Иностранная фирма

И t) Хемише Верке Хюльс АГ (ФРГ) (72) Авторы изобретения фон Браун.

I !

i (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛИФАТИЧЕСКОГО ТРЕТИЧНОГО

АВИА ны (11 вокись

00Изобретение относится к способу очистки аминов, в частности к способу очистки алифатического третичного амина.

Известен способ очистки алифатического третичного амина, заключающийся в том, что смесь третичного амина со вторичным амином или смесь третичного амина со вторичным и первичным аминами подвергают обработке во- 1О дяным паром, причем сначала удаляют наиболее летучие первичные амины, а затем менее летучие вторичные ами15

Недостатком известного способа является сравнительно низкая степень очистки третичного амина (не превышает 9бЖ).

Целью изобретения является повы- 20 шение степени чистоты целевого продукта.

Цель достигается тем, что в способе очистки алифатического третичного амина с числом атомов углерода 2-18 25 от соответствующего алифатического вторичного амина или его смеси с

2-зтилгексиламином путем обработки смеси исходных аминов с последующ отделением очищенного третичного на, обработку смеси исходных аминов осуществляют пропусканием ее в ор ническом растворителе через колон содержащую окись алюминия с удель поверхностью 100-400 м /г или сил

Х кагель с удельной поверхностью 50 . 700 м /r, или силилированный силн гель с удельной поверхностью 300400 м /г, или кальциевый цеолит с удельной поверхностью 500-600 м /

Отличие предлагаемого способа за ключается в том, что обработку сме исходных аминов осуществляют путе пропускания ее в органическом рас рителе через колонну, содержащую алюминия с удельной поверхностью 1

400 м /г или силикагель с удельно" поверхностью 500-700 м /г, или си и лированный силикагель с удельной о

3 8457 верхностью 300-400 м /г, или кальциевый цеолит с удельной поверхностью

500-600 м /г.

В качестве органического растворителя, как правило, используют такие углеводороды, как ксилол и додекан.

Под силилированным силикагелем нонимают силикагель, гидрофильная поверхность которого переведена в гидрофобную обработкой хлорсиланрм. Приме- 10 няемая в качестве адсорбента окись алюминия классифицируется в соответствии со шкалой Брокмана по 5 степеням активности.

Преимуществом. предлагаемого спосо- 15 ба является получение тритичных аминов, чистых по данным газовой (в отдельных случаях тонкослойной) хроматографии.

Пример 1. В адсорбционную колонну (диаметр 22 мм), загруженную 20

225 мл кислой окиси алюминия (степень активности 1., удельная поверхность

200 м /г) подают смесь 45 г три-(2-этилгексил) -амина и 5 r ди-(2-этилгексил)-аминогидрохлорида, растворен- 25 ных в 50 r ксилола. В качестве элюента используют 250 мл ксилола. Элюат содержит 44,5 г газохроматографически чистого третичного амина. 4,6 r вторичного аминогидрохлорида выделяют 30 путем промывки адсорбента смесью ацетон-метанол (1:1). Полярную смесь растворителей снова заменяют ксилолом; повторное разделение вышеуказан— ной смеси аминов проводят без дальней- З5 шей регенерации адсорбента.

Пример 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что смесь исходных аминов пропускают через колонну,.содержащую окись алюминия с удельной 40 поверхностью 420 м /r. При этом получают 44,5 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 3. Смесь 1492,5 г 4> три-(2 — этилгексил)-амина и 7,5 г ди-(2-этилгексил) -аминогидрохлорида, растворенных в 1500 r ксилола, разделяют с помощью 225 мл кислой окиси алюминия (степень активности 1, удельная поверхность 200 м /г) в адсорбционной колонне согласно примеру 1 без применения дополнительного элюента. Получают 1270 r газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 4. Смесь 90 г три-(2-этилгексил)-амина, 10 г ди-(2-этилгекаил)-амина и 1 r 2-этилгексиламина,, растворенных в 100 r ксилола, разде72 4. ляют, как в примере 11. Вплоть до детектирования вторичного и первичного аминов в элюате вьщеляют 81 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 5. Смесь 200 r три-(2-этилгексил)-амина и 4 r ди-(2-этилгексиламина), растворенных в

200 г ксилола, разделяют на 225 мл силилированного силикагеля (удельная поверхность 335 м /r), как в примеЯ ре 2. Вплоть до детекц рования вторич"ъ ного амина в элюате получают 115 г . газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 6. Повторяют пример 5 с той разницей, что смесь исходных аминов пропускают через колонну, содержащую силилированный силикагель с удельной поверхностью 420 м /r.

При этом до детектирования вторичного

Вмина получают 115 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 7. Смесь 200 г тривЂ(2-этилгексил)-амина и 4 г ди-(2-этилгексил)-амина, растворенных в

200 r ксилола, разделяют на 225 г силикагеля с удельной поверхностью

700 м /г, как в примере .2. Вплоть до детектирования вторичного амина в элюате получают 100 r газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 8. Смесь 200 г тривЂ(2 — этилгексил)-амина и 4 г ди-(2-этилгексил)-амина, растворенных в

200 r ксилола,,разделяют на 225 r силикагеля л удельной поверхностью

500 м /r, как в примере 2.Вплоть до детектирования вторичного амина в элюате получают 60 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 9. Смесь 500 r тривЂ(2-этилгексил)-амина и 5 r ди-(2-этилгексил)-амина, растворенных в 500 г ксилола, разделяют на 225 мл кальциевого цеолита с удельной поверхностью 550 м /г, как в примере 2.

Вплоть до детектирования вторичного амина в элюате вьщеляют .250 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 10. Повторяют при,мер 7 с той разницей, что смесь исходных аминов пропускают через колонну, содержащую кальциевый цеолит с удельной поверхностью 615 ьм /г. При этом до детектирования вторичного ве го го го

5 8457 амину получают 252 г газохроматографически чистого третичного амина.

П р ц м е р ll. Смесь 1492,5 r триоктиламина и 7,5 r диоктиламина, растворенных в 1500 г .ксилола, разделяют на 225 мл кислой окиси алюминия (степень активности 1, удельная поверхность 200 м /г), как в примере 2.

Вплоть до детектирования вторичного амина в элюате выделяют 1190 г газо- 0 хроматографически чистого третичного амина;

Пример 12. Смесь 180 г триэтиламина и 30 r диэтиламина, растворенных в 200 r ксилола, разделяют l5 на 225 г кислой окиси алюминия (степень активности 1, удельная поверхность 200 м /г), как в примере 2.

Вплоть до детектирования вторичного амина в элюате выделяют 110 r газо- 2о хроматографически чистого третичного амина.

Пример 13. Смесь 180 г триоктиламина и 20 г диоктиламина разделяют на 225 г кислой окиси алюми- 25 ния (степень активности I, удельная поверхность 200 м /г), как в примере 2. Вплоть до детектирования вторичного амина на выходе адсорбционной

1колонны выделяют 105 г газохромато- 30 графически чистого третичного амина.

Пример ы 14 и 15. Смесь .100 r трилауриламина и 500 г дилауриламина или 100 г тристеариламина и

500 г дистеариламина взмучивают в

35 ксилоле с целью предварительного разделения. При этом третичные амины количественно переходят в раствор, тогда как вторичные амины растворяются максимум на 5%.

С целью полного отделения вторичных аминов фильтрат обрабатывают, как описано выше, 225 мл кислой окиси алюминия с удельной поверхностью 45

200 м /r. Соответствующий элюат содержит 85 r третичных аминов, которые по данным тонкослойной хроматографии не содержат вторичных аминов., Пример 16. Через адсорбционную колонну (диаметр 100 мм), загруженную 8 кг кислой окиси алюминия (степень активности 1, удельная поверхность 200 м /г), непрерывно в течение 1 ч пропускают смесь 150 г триоктиламина и 0,5 диоктиламина, растворенных в 600 г додекана, которая образуется .в ходе эксперимента по термическому расщеплению аминогидрохлоридов. Выходящий на протяжении 820 ч злюат (всего 115 г) не содержит вт ричного амина.

Пример 17. Повторяют пример 1 с той разницей, что в качес адсорбента применяют кислую окись алюминия с удельной поверхностью

100 м /г. При этом элюат содержит

44,1 г газохроматографически чисто третичного амина.

Пример 18. Повторяют пример I с той разницей, что в качест адсорбента применяют кислую окись алюминия с удельной поверхностью

400 м /г. При этом элюат содержит

44,8 г газохроматографически чисто третичного амина.

Пример 19. Повторяют пример 4 с той разницей, что в качест адсорбента применяют силилирован силикагель с удельной поверхностью

300 м /г. При этом до детектирова вторичного амина в элюате получают

114,6 г газохроматографически чист третичного амина.

Пример 20. Повторяют пример 4 с той разницей, что в качест адсорбента применяют снлилированн силикагель с удельной поверхностью

400 м /г. При -этом до детектирова вторичного амина в элюате получают

116 r газохроматографически чистог третичного амина.

Пример 21. Повторяют пример 7 с той разницей, что в качест адсорбента применяют кальциевый це pm с удельной поверхностью 500 м

При этом до детектирования вторичн амина получают 248 r газохроматогр фически чистого третичного амина.

Пример 22. Повторяют пример 7 с той разницей, что в качест адсорбента применяют кальциевый це лит с удельной поверхностью 600 м

При этом до детектирования вторичн амина в элюате получают 264 г газо хроматографически чистого третично амина.

Формула изобретения

Способ очистки алифатического т тичного амина с числом атомов угле рода 2-18 от соответствующего алиф тического вторичного амина или его смеси с 2 этилгексиламином путем о работки смеси исходных аминов с по

Составитель Ю. Хропов

Редактор 3. Бородкина Техред М.Табаковнч Корректор М. Коста

Заказ 4258 8 Тираж 443

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб;, д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

7 845772 8 следующим отделением очищенного тре- 500-700 м /г, или силилированный снтичного амина, о т л и ч а ю щ и и — ликагель с удельной поверхностью с я тем, что, с целью повышения сте- 300-400 м /г, или кальциевый цеолит пени. чистоты целевого продукта, об- с удельной поверхностью 500-600 м /r. работку смеси исходнь1х аминов осу5 ществляют путем пропускания ее в ор- Источники информации, ганическом растворителе через колонну, принятые во внимание при экспертизе содержащую окись алюминия с удельной 1. Houben-Weyl "Methoden бег поверхностью 100-400 м /г или сили- organischen Chemic", Stuttgart, кагель с удельной поверхностью 1ð 1957, в. 11/1, р. 1026 (прототип).