Способ получения алкиламинов

 

Союз Советскив

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаЯвлено 29.06.79 (23) 2789107/23-04 (5 )М KA с присоединением заявки М9 (23) Приоритет

С 07 С 87/127

Государственный комитет

° СССР ао делам изобретений н открытий (53) УДК 547.233.07 (088. 8) Опубликовано 150781. Бюллетень Мо 26

Дата опубликования описания 15. 07. 81

В.Е. Антипанова, С.Я. Скляр, Е1И. Чщэ янййа и Т.A. Калистратова -„: (72) Авторы изобретения

1 ( (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАМИНОВ

Изобретение относится к усовер- шенствованному способу получения .алкиламинов и представляет наибольший интерес для получения первичных алкиламинов, содержащих третичный атом углерода.

Известен .способ получения первич. ных алкиламинов, содержащих третичный атом, углерода, гидролиэом треталкилмочевины в щелочной среде в растворе эфиров этиленгликоля и диэтиленгликоля при 110-112оС при атмосферном давлении. Выход целевого.продукта 70-87%. Целевой продукт выделяют перегонкой $1) .

Недостатком данного способа является ограниченный выход1целевого. про-. дукта и использование дброгостоящих растворителей, которые плохо регенерируются, поскольку в процессе реак- 2О ции в значительной мере гидролизуются.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Указанная, цель достигается тем, что в качестве растворителя используют воду и процесс ведут при 95102еС. 30

Выделение целевого продукта проводят в ректификационной колонне с подачей воды в среднюю часть колонны и последующим возвращением воды из куба колонны в процесс.

По предлагаемому методу не требуется проводить дополнительную осушку аминов.

Пример 1. Лабораторная уста, новка для полученйя .алкиламинов с третичным атомом углерода гидролизом треталкилмочевин состоит из следующего оборудования: реакционная колба с мешалкой и ректификационной колонкой, холодильник-конденсатор, приемник, термометры. ОбоГрев колбы осуществляют с помощью термостатированной бани. Объем реакционной колбы

500 мл. Ректификационная колонка имеет внутренний диаметр 18 мм и высоту насадки 500 мм. Насадка представляет собой стеклянные кольца диаметром 4 мм, толщиной 1 мм, эффективность колонки 8-10 теоретических тарелок. В средней части колонки имеется трубка для ввода флегмы, флегма доэируется насосом. В реактор загружают 23,2 r (0,2 м) третбутилмочевины, 24 г (0,6 м) едкого натра в ниде концентрированного раствора

846545

Составитель И. Андрианова

Техред С.Мигунова Корректор Е. Рошко

Редактор М. Дылын

Заказ 5372/35 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. УжгОрод, ул. Проектная,4

180 мл воды. Содержимое при перемешивании нагревают до 100ОС. Пары аммиака, амина, выделяющиеся в результате гидролиэа, вместе с парами воды поднимаются в ректификационную колонку. Включается подача воды в среднюю часть колонки (флегмовое число 5). В колонке происходит раз1 еление: пары аммиака проходят конденсатор и поступают в абсорбер, пары амина охлаждаются в холодильнике, и третбутиламин стекает по змеевику в приемник. Температура наверху колонки устанавливается 44ОС.

После прекращения выделения амина (через 3 ч от начала реакции) отгоняется вода. Остаток в колбе в количестве 22,8 r представляет собой бикарбонат натрия с содержанием 93%, выход третбутиламина 14,32 г. (98%), содержание основного вещества 99,8%.

Пример . 2. Опыт по гидролизу 2О тетрамилмочевины проводят на лабораторной установке, описанной в примере 1. В реактор загружают 26 r (0,2 м) третамилмочевины и 170 мл воды, 17,0 г едкого натра (0„44 м).

Реакционную смесь перемешивают и нагревают до 102ОС. При 78оС наверху колонки начинают отбор третамиламина. Реакция продолжается 3,5 ч. . Получают 16,34 г (93%) третамиламина с содержанием основного вещества 99% °

Пример 3. Опыт по получению третбутиламина гидролизом дитретбутилмочевины проводят на лабораторной установке, описанной в примере 1. В реакционную колбу загружают 34, 4 г (0,2 м) ди-третбутилмочевины, 17 г (0,4 м) едкого натра и

200 мл воды. Содержимое нагревают при перемешивании до 102ОС,включают подачу флегмы и. отбирают фракцию, 40 выкипающую при 44-46 С в течение

4-х ч. В данном случае аммиак не выделяется. Получают 26,54 г (90%) третбутиламина с содержанием основного вещества 99%. Регенерацию воды 4 и соли проводят аналогично примеру 1.

Указанный метод касается, в основном, получения алкиламинов с третичным атомом углерода при .азоте.

Однако при необходимости его можно использовать для получения других алкиламинов нормального и иэостроения., Пример 4. В реактор загру- жают 23,2 r (0,2 м) н-бутилмочевины, 34 г (0,6 м) едкого натра (концентрированный раствор), 200 мл воды. Содержимое нагревают при 100ОС в течение 4-х ч. Отбирают фракцию

I выкипающую при 77,5-78 С, получают

13,2 г (90%) н-бутиламина с содержанием основного вещества 99%.

Пример 5. В реактор загружают 46,4 г (0,4 м) вторбутилмочевины, 46 r (0,54 м) едкого натра и

220 мл воды. Смесь нагревают до

102 С, включают подачу воды в среднюю часть колонки и отбирают в течение

4-х ч фракцию, выкипающую при 6768 С. Получают 13,7 r (93%) вторбутиламина с содержанием основного вещества 99% °

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 90-98%; исключить применение труд,норегенерируемых органических раство рителей; что дает возможность избежать затрат на регенерацию растворителей; получать чистые амины беэ дополнительной .сушки, проводить процесс без вывода сточных вод в замкнутом. цикле.

Формула изобретения

Способ получения алкиламинов гидролиэом алкилмочевины в растворителе при нагревании в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта; отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют воду и процесс ведут при 95-102ОC.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем,.что выделение целе.вого продукта проводят s ректификационной колонне с подачей воды в среднюю часть колонки и последующим возвращением воды иэ куба колонны в процесс.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CIQA 9 2.548.585, кл. 260-553, опублик. 12.11.48 (прототип).