Способ получения моноили дийодпроизводныхаминоантрахинона

 

1ч 8528вв9

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 05.07.79 (21) 2791832/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.08.81. Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 07.08.81 (51) М. Кл.-

С 07 С 97/24

Гоаударствеииый ионитет

СССР по делан изобретеиий и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОИЛИ ДИЙОДПРОИЗВОДНЫХ

АМИ НОАНТРАХИ НОНА

Изобретение относится к новому способу получения промежуточных продуктов в синтезе красителей антрахинонового ряда, в частности к получению йодпроизводных аминоантрахинонов.

Известно, что галоидпроизводные аминоантрахинона являются важнейшими полупродуктами в производстве красителей антрахинонового ряда.

Известен способ получения йодпроизводных аминоантрахинона путем диазотирования соответствующих аминопроизводных антрахинона с последующей заменой диазогруппы на йод (1).

Недостатком такого способа является его двухстадийность.

Известен также способ прямого йодирования антрахинона действием йода и концентрированной азотной кислоты (2).

Недостатками такого способа являются образование смеси различных изомеров и трудность их разделения, а также ограниченность применения метода для йодирования производных антрахинона, содержащих заместители, чувствйтельные к действию крепкой азотной кислоты.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента целеBbIx проДуКТов.

Поставленная цель достигается тем, что аминоантрахиноны подвергают прямому йодированию действием йода в уксусной кислоте в присутствии окислителя — йодно5 ватой кислоты.

Пример 1. В 150 мл уксусной кислоты загружают 4,46 г 1-аминоантрахинона, 2,03 г йода, 0,81 г йодноватой кислоты, 2 мл концентрированной серной кислоты. Смесь на10 гревают при 70 — 75 С при перемешивании в течение 8 ч. Реакционную массу охлаждают, выливают в 1,5 л воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водным раствором метабисульфита натрия до устойчи1я вого посветления, затем водой.

Высушенный продукт фильтруют через небольшой слой окиси алюминия и перекристаллизовывают из разбавленной уксусной кислоты. Получают 2,3 г (47%) 1-амино-22р йодантрахинона, представляющего собой кристаллы красного цвета, т. пл. 163—

164 С.

Найдено, %: С 48,27; 47,99; Н 2,61, 2,57;

1 36,16, 36,42.

С зНз1ХО

Вычислено, %: С 48,16; Н 2,31; 1 36,35.

Положение йода доказано дезаминированием полученного соединения до описанного

30 в литературе 2-йодантрахинона.

852859

Источники информации, Составитель Л. Иоффе

Техред М. Гайдамак

Редактор 3. Бородкина

1(оррскгор О. Тюрина

Заказ 5897

Изд. № 524 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий! 13035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

П р и м с р 2. В 150 мл ледяной уксусной кислоты загружают 4,46 r 2-аминоантрахинона, 10,2 г йода, 3,53 йодноватой кислоты, 2 мл концентрированной серной кислоты.

Смесь нагревают при 70 — 75 С при перемешивании в течение 2,5 ч. Реакционную массу охлаждают и выливают в 1 л воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водным раствором метабисульфита натрия до устойчивого посветления осадка, затем водой. Высушенный продукт растворяют в дихлорэтане и фильтруют через небольшой слой окиси алюминия. После отгонки растворителя получают 5,9 г (62 /О)

2-амино-1,3-дийодантрахинона. После перекристаллизации из толуола получают красные кристаллы, т. пл. 248 — 249 С.

Найдено, Ъ: С 35,12, 35,38; Н 1,58, 1,65;

1 53,04, 53,10.

С14Н 4NOz.

Вычислено, /о . С 35,40; Н 1,49; 1 53,43.

При диазотировании и последующей замене диазогруппы на водород полученное соединение дает 1,3-дийодантрахинон.

Предлагаемый способ позволяет применять прямое йодирование для аминоантра4 хинона) получать различные моно- или дийодпроизводные аминоантрахинона, поскольку способ является общим для йодирования аминоантрахинонов.

Формула изобретения

Способ получения моно- или дийодпроизводных аминоантрахинона, о т л и ч а юip щи и с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, аминоантрахиноны подвергают прямому йодированию действием йода в уксусной кислоте в присугствии окислителя— йодноватой кислоты. принятые во внимание при экспертизе

1. J. Weinstein, «Synthesis and Fluorescense Properties of Halogenated aminoanthraquinones», 1. Chem. and Eng Data, 1979, 24, 74 (прототип).

2. А. Н. Новиков и др. Прямое йодирова25 ние антрахинона, Известия Томского политехнического института, Ме 274, 7, 1976.