Способ количественного определения производных ароматических аминов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ. СВИДЕТЕЛЬСТВУ ii) 859916 (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву—

{22) Заявлено 20. 07. 79 (21) 280! 676/23-04 (5t)M. Кл. с присоединением заявки М

G О) и 31/08

9IC748pcl69lhblll комитет

СССР но делам изобретений и атхрытий

{23) Приоритет

Опубликовано 30.08.81. Бтоллетеиь Ртт 32

Дата опубликования описания 02.09.81 (53) УДК 543,544 (088.8) б (72) Авторы изобретения

И, Ш. Кофман и В. И. Кофанов

Институт физиологии растений АН Укра некой ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

Изобретение относится к ан..литической химии, а именно к способам количественного определения производных ароматических аминов (бетанола, линурона, диурона, фенурона, монурона, феназона и др.).

Известен способ количественного определения производных ароматических аминов, заключающийся в обработке анализируемой пробы фурфуролом в кислой

10 среде с последующим спектрофотометри,рованием полученного окрашенного раст. вора (1).

Недостатком способа является низкая избирательность — определению ме" шают различные органические соедине15 ния.

Наиболее близким к предложенному по технической сущности и достигаемому результату является способ коли20 чественного определения производных ароматических аминов, заключающийся в обработке анализируемой пробы водо ным раствором едкого кали при 99-100 С с последующим бромированием выделившегося при обработке амина и газохроматографированием полученного бромпроизводного Г2 ).

Недостатком способа является его длительность (2-5 ч).

Цель изобретения . — сокращение времени определения.

Поставленная цель достигается предварительной обработкой анализируемой пробы ацетоном, отделением ацетонового слоя, концентрированием его в присутствии диэтиленгликоля и обработкой концентрата 2,0-4,07 раствором едкого кали в диэтиленгликоле при 170о

180 С с последующим бромированием выделившегося при обработке амина и газохроматографированием полученного бромпроизводного. г

Способ выполняется следующим образом.

859916

IO0 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг бетанала» экстрагируют м

200 мл ацетона в, колбе с подключенным обратным холодильником на водяной бане цри 80 С в течение 15 мин. К отD фильтрованному ацетону после экстракции прибавляют 1 мл диэтиленгликоля и упаривают на ротационном испарителе до минимума. К остатку прибавляют мл 4Х диэтиленгликолевого раствора to едкого кали и помещают на масляную баню с терморегулятором. Присоединяют обратный .холодильник и проводят гидролиэ 15 мин при !80 С. Выделива шийся ароматический амин определяют газо-хроматографическим методом в виде бром-производного. Для этого охлажденную после гидролиза пробу растворйют в 10 мл 1 н. водного раствора серной кислоты, добавляют последовательно 0,5 мл 0,2Х раствора мезидина

7 в 1 н. растворе серной кислоты, 0,5 мл

20Х раствора калия бромича в 1 н. растворе серной кислоты и 0,5 мл IX. водного раствора калия бромата. Пробу помещают в защищенное от света место на 30 мин, после чего добавляют 1,5 мл

10 н. водного раствора едкого кали и экстрагируют 5 мл толуола, аликвоту которого хроматографируют. Анализ проводят на газовом хроматографе

Цвет-106 с детектором-по захвату электронов. В качестве набивки колонки применяют 5Х нитрилсиликоновый каучук ХЕ-60 на хроматоне ИАНОИСЗ (0,16-0,20 мм). Температурный режим: испаритель 230, термостат колонок

200, термостат детекторов 230 С °

Расход газа-носителя (аргона) — 40 мл/

/мин через колонку и 120 мл/мин — на поддувку.

1 4

180

15 98,!

15 89,2

30 87,8

30 81,7

15 79,2

45 85,3

45 69,5

180

3 4

4 4

5 4

6 4

140

I80

140

140

180

Количественный расчет производится методом абсолютной калибровки при использовании в качестве стандартного. вещества соответствующего бромпроизводного ароматического амина.

Изменение режима гндролиза, а в частности количества едкого кали. в растворе диэтиленгликоля, времени и температуры, оказывает влияние на конечный рез шьтат.

В таблице приведено влияние условий проведения гидролиза на полноту расщепления гербицида (на примере

lO мкг бетанала).

Результаты показывают, что оптимальными условиями проведения гомогенного гидролиза являются: температура !80 С, время гидролиза 15 мин

0 в 4Х-ом растворе КОН в дизтиленгликоле.

В данных. условиях количественно определяются предлагаемым способом практически любые эамещенные фениламиды (производные ароматических аминов), используемые в качестве гербицидов.

Пример I. 100 r воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг линурона, экстрагируют 200 мл ацетона при кипячении на водяной бане при 80 С в течение 15 мин. К отфильтрованному ацетону добавляют I мл диэтиленгликоля и упаривают на ротационном испарителе до минимума. К остатку прибавляют l мл 4Х-ого раствора едкого кали в диэтилеигликоле и проводят гидролиз

I5 мин при! 80"С.Дальнейший ход анализа аналогичен описанному в примере выполнения способа. В качестве стандартного используют раствор 2,6-дибром-3,4-днхлоранилина. Процент определения составляет 99,5.

50 II p a м е р 2. 100 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг бетанола, экстрагируют 200 мл ацетона и далее, как в примере !. В качестве стандартного используют раствор 2,4,6-три55 бром-3-метиланилина. Процент определения составляет 98,1.

П р и м е. р 3. 100 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг диурона, 859916

Формула изобретения

Составитель Л. Соломенцева

Редактор С, Юско Техрев М.Рейвес Корректор Н Швыпкая

Заказ 7537/66 Тираж 907 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

$13035 Москва %-35 Рарвская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 экстрагируют 200 мл ацетона и далее, как в примере 1. В качестве стандартного используют раствор 2,6-дибром-3,4-дихлоранилина. Процент опреде ления составляет 98,4. 5

Пример 4. 100 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг небурона, экстрагируют 200 мл ацетона и далее, как в примере 1. В качестве стан. дартного используют раствор.2,6-ди- )в бром-3,4-дихлоранилина. Процент определения составляет 95,7.

Пример 5. )00 г воздушно-сухой почвы, содержащей 10 мкг фенурона, экстрагируют 200 мл ацетона и да- и лее, как в примере 1. В качестве стандартного используют раствор !

2,4,6-триброманилина. Процент определения составляет 97,5.

Пример б. 100 г воздушно-су- 2в хой почвы, содержащей !О мкг монурона, экстрагируют 200 мл ацетона и далее, как в примере I. В качестве стандартного используют раствор 4-хлор-2,6-дибраманнлина. Процент определения со- 2з ставляет 98,6.

- П р и и е р 7. 100 r воздушно-сухой почвы, содержащей )О мкг феназона, экстрагируют 200 мл ацетона и далее, как в примере I. В качестве стандартного используют раствор 2,4,6-триброманилина. Процент определения составляет 97,7.

Из примеров видно, что предлагаемый способ позволяет с помощью доступного и простого оборудования опре. делить микроколичества гербицидов .группы фениламидов. Стадия выделения и гидролиза проводится в течение

40-45 мин, что сокращает время анализа на 1,5-4 ч, Способ количественного определения производных ароматических аминов, включающий обработку раствором едкого кали при нагревании с последующим бромированием выделнвиегося при обработке амина н гаэохроматографированием полученного бромпроизводиого, о тличающнйся тем, что, сце лью сокращения времени определения, анализируемую пробу предварительно об-рабатывают ацетоном, отделяют ацетоновый слой, концентрируют его в присут ствии диэтияенгликоля. и концентрат odрабатывавт 2,0-4,0Х-ым раствором едко" го кали в диэтиленгликоле нри 170180 С и выделившийся анин подают на бромирование.

Источили информации, принятые во внимание прн экспертизе

I. .Коренман И.И. Фотометрический анализ. Методы определения органических. соединений. И., "Химия", !970, с. 113.

2. Sannok I., GeissbGIhler H. Specific.detereInatIon of urea herbicide

residues by EC 9as chroeatography . аГйег hydrolуэis and iodine derivative formatIon. - Вм11. Env. Contra.

Тох.", )968, 3, Ф 1, р. 7-17 (прототип).