Способ получения анионитов

 

„. Я0.„88219

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (51)5 С 08 F 226/06, С 08 J 5/20

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

М ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ ния низкоосновного анионита CH J, С Н J и С Н СН С1 получают иониты с обменной емкостью по сильноосновным группам 1,2-2,6 мг-экв/г.

Известен также способ получения ионитов сополимеризацией 2,5-2,6-, 4,2-метилвинилпиридинов и 5,2-этилвинилпиридина с 2-5-дивинилпиридином и техническим дивин лбензолом. Получают слабоосновные иониты с обменной емкостью 6,3-6,5 мг-эквlг.

Недостатком указанных способов является то, что полученные аниониты хаГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И О1 НРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 2957025/05 (22) 16,07.80 (46) 15.03,92, Бюл. " 10 (71) Институт химических наук

АН Казахской ССР.. (72) Е, Е, Ергожин, Л. Н. Продиус, Б. Каппаров, А.P. Агибаева и Б,В. Суворов (53) 661.183.123.3(088,8) (56) Даванков А,Б. и Зубакова Л.Б.

Синтез и исследование высокомолекулярных третичных аминов и четвертичных аммониевых соединений на основе сополимеров 2-метил-5-винилпиридина с различными сшивающими агентами, ВИС, 1960, V 6, с; 884, Даванков А.Б, и др, Синтез и исследование некоторых амфотерных полиэлектролитов. Сб, "Синтез и свойства ионообменных материалов", М,, "Наука","

1968., с. 44.

Патент СИА Н 3754055, кл. С 08 Г 7/12, 1973.

Изобретение относится к области по" лучения Bt IcoKoocHoBHblx а нионитов, используемых для сорбции, концентрирования и разделения ионов цветных и благородных металлов.

Известен способ получения высокоосновныХ анионитов на основе производных винилпиридина сополимеризацией 2-метил-5-винил-пиридина с 2-20/ дивинилбензола или триэтиленгликоля.

Обменная емкость синтезированных ионитов по низкоосновным группам составляет 6,6-6.9 мг-экв/г. Путем алкилирова2 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ взаимодействием производных винилпиридина с дигалоидпроизводными ароматических и алиФатических углеводородов, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности к ионам золота, платины и серебра и упрощения технологии синтеза, в качестве производных винилпиридина используют 2-циан-5-винилпиридин и взаимодействие осуществляют при. 80-90 С в течение

3-10 ч.

88219 рактеризуются .низкой обменной емкостью ! по сильноосновным группам и отсутствием селективности, Кроме того, синтез этих ионитов включает две стадиисполимеризацию и алкилирование.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения полиэлектро" литов взаимодействием производных 4винил-пиридина и дигалоидпроизводных алифатических и ароматических соединений: дибромметана, 1,2-дибромэтана, 1,10-дибромдекана, п-дибромксилола.

Реакцию проводят в смеси растворителей диметилформамида и метанола (1: 1) при 15 комнатной температуре в течение 10 * дней. Статическая обменная емкость полученных ионитов составляет

4,9 мг-эквlг.

Недостатком указанного способа яв- 20 ляется сложност синтеза и практическое отсутствие сзлективных свойств анионитов, Цель изобретения — повышение селективности к ионам золота, платины и

25 серебра и упрощение технологии синтеза, Поставленная цель достигается тем, что в способе получения анионитов взаимодействием производных винилпириди-. 0 на с дигалоидпроизводными ароматических и алифатических углеводородов в качестве производных винилпиридина используют 2-циан-5-винилпиридин и взаимодействие осуществляют при 80-90 С в течение 3-10 ч;, Реакцию 2-циан-5-винилпиридина с, дигалоидпроизводными ароматических и алифатических углеводородов (дихлор- 40 метилдифенилоксидом, ксилилендихлоридом, дибромэтаном) проводят в растворе диметилформамида в течение 3-10 ч при 80 90оС

Синтезированные аниониты на основе 45

2-циан-5-винилпиридина и диагалогенидов испытаны для сорбции серебра, зо" лота и платины„

Пример 1. В реактор загружают 50

10 г 2-циан-5-винилпиридина, 30 мп диметилформамида и 3 г дихлордифенилоксида. Нагревают 5 ч при температуре о

90 С. После реакции продукт отверждают, дробят, рассеивают и отбирают 55 фракцию 0,25-0,50 мм, отмывают в аппарате Сокслета от непрореагировавших мономеров, сушат до постоянного васа, обрабатывают 43-ным раствором NaOH в течение суток, затем отмывают дистиллированной водой, Содержание N=13; 2 теор. М = 14,33

СОЕ = 10 мг-экв/г теор

COE ce —— 9,4 мг-экв/г

СОЕйасВ = 3 ° 2 Mf экв/l

Сорбцию проводят в статических условиях в 0,1 н растворах соответствующих солей металлов, и определяют емкости

1 о металлу:

COEpq+ 4 = 6,2 мг-экв/г,.

СОЕд = 8>4 мг-экв/г.

COEg„+= 6,1 мг-экв/г.

Пример 2. В реактор загружают

10 г 2-циан-5-винилпиридина 30 мл диметилформамида и 2 г ксилилендихлорида, нагревают при 80 С в течение

10 ч, После отверждения продукт обрабатывают по примеру 1, Содержание теор. N = 16,35

N = 15,1 опред.

СОЕнср = 11,67 теорет.

C0Evce =. 10,1 мг-экв/г

C0ENgcp = 2 4 мг-экв/г

СOEp<+ 4 = 5,9 мг-экв/г

СОЕ.дц = 5,8 мг-экв/г

СОЕ д + = 8„0 мг-экв/г

ПримерЗ.

В реактор загружают 10 г 2-циан-5винилпиридина 30 г дихлорметилдифенилоксида и 3 r дибромэтана нагревают о

У до 90 С в течение 3 ч, обрабатывают по примеру 1.

Содержание N= 14,0i

СОЕ ни = 10 мг-экв/г

C0Eg Ce= 3,1 мг-экв/г

СОЕдц = 6,3 мг-экв/г

СОЕ А = 8,1 мг-экв/г

СОЕР + 4 = 6,2 мг-эквlг.

В настоящее время в промышленности выпускается ионит на основе 2-метил5-винилпиридина (ВП-1П), который не применяется для сорбции благородных металлов, так как не селективен к их ионам.

Предложенный способ позволяет получить аниониты с повышенной сорбционной способностью по отношению к ионам золота, платины и серебра, при этом обменная емкость по сильноосновным группам возрастает до 9,4-10.1 мг-экв/г, Способ прост в осуц!ествлении и поз воляет получать аниониты в одну стадию.