Тиазоло[3,4-в[1,2,4триазолы и способ их получения
(72) Авторы изобретения
Е. К. Микитенко и Н. Н. Романов
Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (541 ТИАЗОЛО (3, 4-В1 11; 2, 4) ТРИАЗОЛЫ
И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ сс йз- с =м-р.2 (а) Изобретение относится к синтезу новой гетероциклической системы — тиазоло (3,4-в 1 (1,2,41триазолов.
Конденсированные тиазоло, )1,2,4)— триаэолы обладают широким спектром биологического действия.
Наиболее близкими к изобретению являются. производные тиазоло 12,3-cI (1, 2,41 триазолов и тиазоло (3,2-в1 (1,2,41 триазолов 1.1),(21 и (31.
Цель изобретения -синтез новой re- 1В тероциклической системы с новым расположением ядер тиазола и триазола в системе, которые могут представить интерес в качестве промежуточных про.дуктов в синтезе красителей или биоло-1 гически активных соединений.
Поставленная цель достигается тиаэоло 13,4-в 1(1,2,4 триазолами общей формулы д, ° М
2 где к, — метил или фенил, R, — метил или фенил, 1 К вЂ” феиил.
Способ получения тиазоло 3,4-в)
f1,2,4) триазолов заключается в том, что 3-амино»тиаэолидин-2-тион-4-оны формулы ,Г, где Я, имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с имндоилхлоридами формулы где R, и 1 имеют укаэанные вьппе эна1 чения, в расплаве при 80-120 С.
Конденсацию соединений II с .имидоилхлорндами П1 можно проводить при эквимолярном соотношении исходных компонентов иди при небольшом избытке
10
3 88
:одного из них. Процесс конденсации це.лесообразно проводить при нагревании смеси компонентов без растворителя, так. как это предохраняет имидоилхло. риды от гидролиза влагой, которая может содержаться в растворителях, а также упрощает методику выделения целевых продуктов.
Строение полученных тиазолоi (3,4-в) (1,2,4) триазолов доказано данными элементного анализа, ИК" и.ПИРспектров, а также их химическими превращениями. В ИК"спектрах продуктов конденсации отсутствуют полосы поглощения С=О и Й-Н групп исходных роданидов: (1680:3150-3280; 1710э 3100
3250 см ), но.имеются полосы поглощения С=Я связи {1580-1612 см ) . В
ПИР-спектре, например, 1,7-диметил-2-фенил-.тиазоло 13,4-в1(1,2,4) триаэод-5-тиона, снятом в ДМСО-Дб с ГМДС, s качестве внешнего стандарта, имеются сигналы протонов метильных групп, (2,65, 4,05 м.д.) связанных, соотЬетственно, с атомом углерода гетеро. циклического ядра и атомом азота, и . протонов фенильного ядра (8,00 м.д.).
Для лучшего понимания данного изо.бретения приводятся следующие приме- ры получения тиазоло 13,4-в) (1,2,4) триазолов.
Пример 1. 1,2,7-Трифенил-тиазоло 1 3, 4-в 1 tl, 2,4) триазол-5«тион.
Смесь 1,12 г (0,005 моль) 5-фенил-З-амико-тиазолидин-2-тион-4-она, 1,10 г (0,005 моль) Я-фенилбензимидоилхлорида нагревают при 120 С в течение часа. Затвердевший плав растирают с ацетоном, фильтруют, кристаллизуют из диметилФормамида. Получают
1,25 r-(64X) 1,2,7-трифенил-тиазоло (3,4-в) 1,2,4) триазол" 5-тиона с т.пл. 274©С.
Найдено, Х: И 10,98; S 16,57;
СфН,5Й Ья .
Вычислено, Ж: М 10,90; S 16,62.
Пример 2. 7-Метил-1,2-ди-. фенил-тиаэоло 13, 4-в) (1,2,4) триазол-5-тион.
Смесь 0,80 г (0,005 моль) 5-метил-3-амино-тиаэолидии"2-тион-4-она, i,10 r (0,005 моль)1Ч "фенилбензимидоилхлорида нагревают 2 ч при 85-90 С.
Плав растирают с ацетоном, продукт . отфильтровывают и кристаллизуют из спирта. Получают 0,75 г (477.) 7-ме3044 . 4 . тил-1,2-дифенилтиазоло 13,4-в) (1,2,41, триазол-5-тиона с т.пл. 241ОC.
Найденб, Ж: М 12,96; S 19,78;
С„н„н,5,.
Вычислено, Х: N 13,00, S I9,81.
Пример 3. 1-Г1етил-2;7-дифенил-тиазоло 13,4-в1 11,2,41 триазол- .
-5-тион.
Смесь 0,44 г (0,002 моль) 5-фенил-З-амина-тиазолидин-2-тион-4-она, 0,35 г (0,002 моль) H †-.. метилбензимидоилхлорида нагревают 2 ч при 115 С
Плав растирают со смесью спирта с эфиром (1:1), продукт отфильтровывают и кристаллизуют из спирта. Получают . 0,3 г (50%) 1-метил-2,7-дифенилтиазоло .(3,4-в> $1,2,4) триазол-5-тиона с т.пл. 252 С.
Найдено, Х: и 12,85; 619,55. с„н„,й а, Вычислено, 7: l4 13,00; S 19,81.
Пример 4. 1,7-Диметил-2-фенил-тиазоло 13,4-в) 1, 2,4) триазол-5-тион.
Смесь 0,32 r (0,002.моль) 5-метил-3-амико-тиазолидин-2-тион-4-она, 0,35 г (0,002 моль) Й -метилбензимидоилхлорида нагревают 1 ч при 80 С.
Плав растирают с ацетонитрилом, отфильтровывают продукт и дваждь1 крис. таллизуют из спирта. Получают 0,12 г (243) .1,7-диметил-2-фенил-тиазоло
13,4-в) 11,2,41 триазол-5-тиона с т.пл.
З 249 С.
Найдено, Х: и 16,02; S 23,86;
С„Н„НР,.
Вычислено, Ж: N 16 09; S 24,52, П р и и е р 5. Соли 1,2,7-трифенил-5-метидтио-тиазоло 13,4-в) (1,2,4) триазолий.
Смесь 0,77,r (0,002 моль) 1,2,7-трифенил-тиаэоло 13,4-в) (1,2,4) триазол-5тиоиа, 0,74 r (0,004 моль) метилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают 2 ч при 100 С. Растирают с эфиром,продукт отфильтровывают. Для анализа полученный тоэилат из спиртового
® раствора т1ереводят в перхлорат. Получают 0,86 r (87X) перхлората 1,2,7-три феиил-5-метилтио-тиазоло 13,4-в) (1,2,4} триазолия с т.пл. 186 С (из спирта).
Найдено, Ж: М 8,05; S 12,51.
М СРеС1Н O„S,.
Вычислено, Ж: Й 8,40; S 12,81.
Аналогично реагируют и другие тиа юолотриазол-5-тионы.
Формула изобретения
883044 4
-ге К где К вЂ” метил или фенил R - мет э
Ф или фенил, Й -фенил, з аклю ч ашийся в том, что 3-амико-тиазолидин-2-тион-4-оНМ общей форму
5 а
R ó и -и
,и ф
J — и pI
1. Тиазоло (3,4-в) (1, 2,4) триазолы общей формулы
I где R — метил или фенил х
Э
R - метил или фенил
Ъ
У
R — фенил.
2. Способ получения тиазоло (3,4-в3 (1,2,4) триазолов общей формулы йн, Ь1 где R .— имеет указанные вьвае значения, подвергают взаимодействию с имидонл" . хлоридами формулы ,сс . -С =N-a ° й)
3 где и R имеют укаэанные выше значения,.в расплаве при 80-120 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Заявка ФРГ В 2361451, кл. С 07 f 9/65, опублик. 1970.
2. Патент Великобритании 5 634251.
3. J. Tamura,и др."Novel Syntheses
of Th1azolo-3,4-Ь-s-trlazoles" J Het Chem. 10, 1973, р. 947.
Составитель В. Назина
Редактор Т.. Кугрышева Техред Н. Майорош Корректор А. Ференц
Заказ 10.112/31 Тираж 446 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.z д. 4 5
Филиал ППП "Патент", r..Óæãîðîä, ул. Проектная, 4
