Способ получения замещенных тетрагидропиранолов

Способ получения замещенных тетрагидропиранолов (Патент SU 891669):

C07D309/10 - атомы кислорода


Авторы патента:

МАКСИМОВА НАДЕЖДА ЕФРЕМОВНА
КАРАХАНОВ РОБЕРТ АВЕТИСОВИЧ
МУСАВИРОВ РИМ САБИРОВИЧ
КАНТОР ЕВГЕНИЙ АБРАМОВИЧ
РОМАНОВ НИКОЛАЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ
РАХМАНКУЛОВ ДИЛЮС ЛУТФУЛЛИЧ


Вледельцы патента:

Другие патенты:

Ди- и тривалентные небольшие молекулы ингибиторов селектина, фармацевтическая композиция, способ ингибирования селектина

Изобретение относится к новым ди- и тривалентным небольшим ингибиторам селектина формулы II, где X выбран из группы, включающей -CN, -(CH2)nCO2H, -(CH2)nCONHOH, -O(CH2)m-CO2H, -(CH2)nCOZ, -(CH2)nZ, -CH(CO2H), (CH2)mCO2H, -OH; Y = -(CH2)f; R1, R2 независимо выбирают из группы, включающей водород, низший алкил, галоген, -OZ, -NO2, -NH2; R3 выбирают из группы, включающей водород, низший алкил, гидрокси-низший алкил, амино-низший алкил, низший алкил-карбоновую кислоту; f = 1 - 6; n = 0 - 2; b = 0 - 2; m = 1 - 3; Z представляет низший алкил, фенил, или к их фармацевтически приемлемым солям, сложным эфирам, амидам

С-гликозидные производные и их соли

Изобретение относится к новым соединениям - С-гликозидным производным и их солям где кольцо А представляет собой (1) бензольное кольцо, (2) пяти- или шестичленное моноциклическое гетероарильное кольцо, содержащее 1, 2 или 4 гетероатома, выбранных из N и S, за исключением тетразолов, или (3) ненасыщенный девятичленный бициклический гетероцикл, содержащий 1 гетероатом, представляющий собой О; кольцо В представляет собой (1) ненасыщенный восьми-девятичленный бициклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, S и О, (2) насыщенный или ненасыщенный пяти- или шестичленный моноциклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, S и О, (3) ненасыщенный девятичленный бициклический карбоцикл, или (4) бензольное кольцо; Х представляет собой связь или низший алкилен; где значения кольца А, кольца В и Х соотносятся таким образом, что (1) когда кольцо А представляет собой бензольное кольцо, кольцо В не является бензольным кольцом, или (2) когда кольцо А представляет собой бензольное кольцо и кольцо В представляет собой ненасыщенный восьми-девятичленный бициклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, S и О, включающий бензольное кольцо, или ненасыщенный девятичленный бициклический карбоцикл, включающий бензольное кольцо, Х присоединен к кольцу В в части, отличной от бензольного кольца, включенного в кольцо В; R1-R4, каждый отдельно, представляет собой атом водорода, -С(=O)-низший алкил или -низший алкилен-арил; и R5-R 11, каждый отдельно, представляет собой атом водорода, низший алкил, галоген, -ОН,=О, -NH2, галоген-замещенный низший алкил-сульфонил-, фенил, насыщенный шестичленный моноциклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N и О, -низший алкилен -ОН, -низший алкил, -СООН, -CN, -С(=О)-О-низший алкил, -О-низший алкил, -О-циклоалкил, -О-низший алкилен-ОН, -О-низший алкилен-О-низший алкил, -О-низший алкилен-СООН, -О-низший алкилен-С(=О)-О-низший алкил, -О-низший алкилен-С(=О)-NH 2, -O-низший алкилен-С(=O)-N(низший алкил) 2, -O-низший алкилен-СН(ОН)-СН2(ОН), -O-низший алкилен-NH2, -O-низший алкилен-NH-низший алкил, -O-низший алкилен-N(низший алкил)2 , -O-низший алкилен-NH-С(=O)-низший алкил, -NH-низший алкил, -N(низший алкил)2, -NH-низший алкилен-ОН или -NH-С(=O)-низший алкил

Соединение с-фенилглицитола для лечения диабета

Изобретение относится к новому соединению С-фенилглицитолу, которое может служить профилактическим или терапевтическим средством при сахарном диабете, ингибируя как активность SGLT1, так и активность SGLT2; демонстрируя угнетающее воздействие на абсорбцию глюкозы, а также воздействует на выделение глюкозы с мочой

Пиримидиновые производные

Изобретение относится к новым замещенным производным пиримидина, обладающим свойствами ингибитора активности рецептора домена инсерции киназы (KDR), или их фармацевтически приемлемым солям

Производные циклогексана или тетрагидропирана, или их фармацевтически приемлемые соли, или гидраты, или сольваты этих соединений, или их солей, промежуточные соединения для их получения и фунгицидное средство

Изобретение относится к новым производным циклогексана и тетрагидпропирана, способу их получения, фунгицидной композиции на их основе и использованию этой композиции для борьбы с грибками


Подписаться на новые патенты в этик классах:

Ваш e-mail:

(На указанный вами e-mail, мы будем присылать информацию о свежеопубликованных патентах по интересуюзим вас классам МПК7)

Союз Советскик

Социапистическик

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ИЯЛЬСТВУ . (63) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 181079 (21) 2849816/23-04 (51)hA КЛ с присоединением заявки М— (23) Приоритет

С 07 D 309/10

Государственный комитет

СССР но декам изобретений и открытий


Опубликовано 23.1281, Бюллетень М 47 (53) УД (547.812. 6.07 (088.8) Дата опубликования описания 23. 12.81


Д.Л. Рахманк улов, H.A. Ðîìàíoâ, Е А .Кантор, P .Ñ .Ìóñàâ Hðîâ, Р.A.Караханов и Н.Е.Максимова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель


Уфимский нефтяной институт (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМБЦЕННЫХ TETPAI ÈÄÐOÏИРАНОЛОВ


Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эамещенных тетрагидропиранолов общей формулы где R — метил или фенил;


R - атом водорода, алкил С -С или изоалкил С -С4,. которые могут быть использованы в качестве душистьи веществ.


Известен способ получения алкилтетрагидропиранолов-4 рециклизацией 1,3-диоксанов в присутствии


34%-ной серной кислоты при 80 С (1).


Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта


32-41% и необходимость получения исходных 2-алкил-1,3-диоксанов из изобутилена и формальдегида с последующим алкилированием.


Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достнгаемому эффекту является способ получения алкилзамещенных тетрагидоо пиранолов в заимодействием 2-метйлбутен-1 — îëà-4 с карбонильным соединением в присутствии кислотного катализатора в концентрации .10 — 10 Ъ от веса исходного


;2-метилбутен-1-ола-4 в среде органического растворителя при


0 - 25 С (.2(.


Нелостаток этого способа заключается в том,что исходный 2-метилбутен»


1-ола-4 получают из изобутилена и


15 формальдегида, при этом выход спирта составляет 30 - 40 В. 2-Метилбутен-1-ола-4 получают в смеси с трудноотделимьми иэомерными спиртами (2-метил-бутен-2-ол-3 и 2-метил20 бутен-3-ол-2). Таким образом, во всех случаях тетрагидропиранол получают, исходя иэ олефина, в две стадии с общим выходом 20 — 30 %. Кро- ме того, по этому способу нельзя


25 получить 4-фенилзамещенные тетрагидропиранолы.


Цель изобретения — упрощение процесса и расширение ассортимента це3g левых продуктов.


891669


Эта цель достигается тем, что альдегид формулы:


Р4 С Н (ll) где R4 имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом и третичным олефином формулы


k — С --CH2


/ ц,с (ill) где R имеет указанные значения, в присутствии кислотного катализатора при 70 -100 С.


Пример 1. В охлажденный до 15


15 С автоклав загружают 1 моль уксусного альдегида, 1 моль параформальдегида, 1,0 моль жидкого изобутилена и 96В-ную серную кислоту (4 В от загрузки) . Реакционную массу 2П интенсивно перемешают при 80 С в течении 2 ч. Затем температуру поднимают до 100 С и выдерживают 3 ч.


По окончании опыта реакционную массу нейтрализуют раствором щелочи или соды и сушат над Na

Элементный состав.


Найдено, В:C .64,8; H 10,7


C„8440 Z


33


Вычислено, В: С 64,6;Н 10,8.


Молекулярная масса.


Найдено:.130,0.


Вычислено : 130,2.


40


Пример 2. Аналогично приме-: ру. 1 иэ 1 моль пропионового альдегида, 1 моль параформальдегида, 1,0 моль жидкого изобутилена в присутст-., вии 5В-ной Н,ЯС) при 80 0 в течение 4


2 ч и при 100 С в течение 3 ч получают 71,1 г 4-метил-2-этилтетрагидропиранола-4. Выход 49,5В (в расчете на иэобутилен) с Тщ, 75 С (2мм); и 1.,4692; d< 0,9862.МН1 . .найде- у()


Но 40,76 вычислено 40,25.


Элементный состав.


Найдено, В: С 66.,5; .Н 11.,3.


С8816 Ор


55 вычислено,В: с 66,7; H 11,1.


Пример 3. Аналогично примеру 1 иэ 2 моль параформальдегида и


l моль жидкого иэобутилена в присутствии 5В-ной 82S+ при 80 С в течение 2 ч и при 100оС в течение 3 ч еО получают 59,6 г 4-метилтетрагидропиранола-4 с Т, и78 С (3 мм) уп2 1,4585;


d 1,0315; МЙ!найдено 30,7бу вычисле; но 30,99. Выход 51,4 В.(в расчете на иэобутилен) 6S


Молекулярная масса.


Найдено : 116,0.


Вычислено: 116,2.


Элементный состав..


Найдено, В,: С 62,0р Н 10,4


Cg 8,2 02


Вычислено,В: С 62,1; Н 10,3.


Пример 4. Аналогично примеру 1 из 1 моль нонанового альдегида, 1 моль параформальдегида, 1 моль жидкого изобутилена в присутствии 6В-ной


82804 при 80 С в течение 2 ч и при


100 С в течение 4 ч получают 107,4 г


2-октил-4-метилтетрагидропиранола-4 с Ткир149 С (38 мм) у п 1,5778;


Й4 1,1354. Выход 47,1В (в расчете на изобутилен) . MR> найдено 66,74; вычислено 66 49.


Молекулярная масса.


Найдено : 228,.0.


Вычислено: 228,3


Элементный состав:


Найдено,В г С )3,5> Н 12,1. С 482902


Вычислено, В: С 73,7; Н 12,3. . П р и м е. р 5. Аналогично примеру 1 используют масляный альдегид, параформальдегид., жидкий изобутилен, катализатор КУ-2, продолжительность . реакции при 80 С 2 ч и при 100 С


3 ч. Получают 69,8 г 4-метил-2-про-, пилтетрагидропиранола-4 (выход в расчете на изобутилен 44,2В), с Ткщ


76ОС (2 мм) у и> 1,4570; d4 0,9774 °


Молекулярная масса.


Найдено: 158,0.


Вычислено: 158,2 Ъ найдено 44 10; вычислено 44,92.


Элементный состав.


Найдено, В : С 68,3; Н 11,4.


С9 84802.


Вычислено,%: С 68,4; Н 11,4.


Пример б. Аналогично примеру 1 Используют масляный альдегид, параформальдегид, жидкий изобутилен, катализатор H>S0+ (6В от загрузки) .


Реакционную массу интенсивно перемешивают при 80 С .в течение 2 ч и при 100 С в течение 4 ч. Получают


71,9 r 4-метил-2-изопропилтетрагидропиранола-4 (с выходом в расчете на изобутйлещ 45,5В) Т„кп78 С (2мм); п 1,4594; сф0,9836 °


Молекулярная. масса ..


Найдено 1 58, О..


Вычислено: 158,2.


МВр найдено 44,01; вычислено 44,93.


Элементный состав..


Найдено, В : С 68,3g Н 68,4.


С9849 02


Вычислено,,В:С 11,3; Н 11,4.


Пример 7. Аналогично примеру 1 на 1 моль валерьянового альдегида, 1 моль формальдегида, 1,2 моль жидкого иэобутилена в присутствии


10 В-ного Ку-2 при 80 С в течение


2 ч и при 100 С в течение 4 ч получают 81,4 г 4-метил-2-бутилтетрагидЛ


891669 ропиранола (выход:в расчете на иэоб тилен 47,3 %) с Тким 84ОС (2 мм); о =1,4580; d4 0,9478.


Молекулярная масса.


Найдено: 172,0.


Вычислено 172,3.


MRi): найдено 49.603 в ислено 49.54.


Элементный состав °


Найдено, % : С 69,7; Н 11,7


1О Н2Р2


Вычислено,%: С 69 8; Н 11,6.


Пример 8. Аналогично примеру 1 используют 1-валерьяновый альде гид, параформальдегид, жидкий изобутилен, катализатор H2 SO@ 6%. Продолжительность 2 ч при 80оС и 4 ч при 100 С.


Получают 80,5 г 2-метил-4-1-бутилтетрагидропиранола-4. Выход


46,8 % (в расчете на изобутилен) .


Ткип 86аС (2 мм) рп 1,4592;


d 2о0 9529


Молекулярная.. масса °


Найдено: 172,0. °


Вычислено:. 172,3.


МКр: найдено 49,44; вычислено .49,58.


Элементный состав.


Найдено, % : С 69,7; Н 69,8. с н о


Вйчислено,%: С 11,6; Н 11,6.


Пример 9. В автоклав загружают 2 моль параформальдегида, 1 моль с(. -метилстирола и 96%-ную серную кислоту (6% от загрузки) .


Реакционную массу интенсивно перемешивают при 80 С в течение 2 ч и при 100"С и течение 4 ч . Выделяют аналогично примеру 1 ° Получают


86,2 r 4- фенилтетрагидропиранола-4 с Т ПЛ 127 С (2 мм);п 1,5412у 4 1,1164 ° Выход 48,4% (в расчета на d. -метилстирол).


NR . найдено 50,15; вычислено 50,69.


Молекулярная..масса.


Найдено 178,0..


Вычислено: 178 2.


Элементный состав..


Найдено, % : С 74,1; H 7,8 ("„„Й«о


Вычислено, %зс 74,2; Н 7,9.


Пример 10. В автоклав загружают 1 моль масляного..альдегида, 1 моль параформальдегида, 1 моль о(. метилстирола и 96 %-ную серную кислоту (7% от загрузки). Реакционную массу интенсивно перемешивают при


80 С в течение 2 ч. Затем температуру поднимают до 100 С и выдерживают


4 ч. Выделение аналогично примеру 1.


Получают 104,5 г 2-пропил-4-фенил:тетрагидропиранола-4 с T „ä150 C (3 I) .. n> 1,5824; й4 1,1327. Выход 47,5 % (в расчете íà oL-метилстирол).


МНр. .найдено 64,85; вычислено 64,63.


Молекулярная масса.


Найдено: 220.


Вычислено:220,3.


Элементный состав.


Найдено, % : С 76,7; Н 9,2.


Я 2О 2.


Пример 11. Аналогично примеру 10 в автоклав загружают 1 моль


5 валерьянового альдегида, 1 моль параформальдегида, 1 моль (. -метилстирола.


Получают 113 9 г 2-бутил-4-фенил1 о тетрагидропиранола-4 с Т „д154 С (3. мм); ï о1,5836; d 1,1242. Выход (Q 48,7 % (в расчете на Ы.-метилстирол).


МВр: найдено 69,71; вычислено 69,25.


Молекулярная. масса.


Найдено: 234,0.


Вычислено: 234,3.


Элементный состав.


Найдено, % : С 77,1; Н 9,3.


С Н,,Ог


Вычислено,%: С 76,9; Н 9,4.


П р.и м е р 12. Аналогично примеру 10, в автоклав загружают 1 моль


l-валерьянового альдегида, 1 моль параформальдегида, 1 моль ф, -метилстирола.


Получают 108,6 г 2-изобутил-4 фенилтетрагидропиранола-4 с Т Д48 С


25 (3 мм); пхо1,5879; d g1,1361. Выход 46,4 % (в расчете на (.-метил: стирол) ° о


МВ : найдено 69,55; вычислено 69,29.


Молекулярная масса.


3() Найдено: 234,0. Вычислено: 234,3.


Элементный состав.


Найдено, % : С 76,7; Н 9,2


ЪНг2О 2


Вычислено,%| С 76,9; Н 9,4


Пример 13. Аналогично примеру 10 в автоклавы загружают 1 моль масляного альдегида, 1 моль параформальдегида, l.моль oL -метилстирола. Получают 101,6 r 2-изопропил4-фенилтетрагидропиранола-4 с Тющ


143 С (3 мм)у пф 1,5863; Й4 1,1395.


Выход 46,2 % (в расчете íà оС-метилстирол) .


NR> найдено 64,92у,вычислено 64,64 °


45 Молекулярная масса.


Найдено:. 220.—


Вычислено.:::220, 3 ..


Элементный состав.


Найдено, % : С 76,бу Н 9,3.


$0 Вычислено,%: С 76,4; Н 9,1.


Использование предлагаемого способа для .получения-замещенных тетра-. " гидропиранолов по сравнению с известною способом позволяет упростить технологию за счет использования более доступного исходного — третичного олефина, получить 4-фенилзамещенные тетрагидропиранолы.


Формула изобретения


Способ получения заиещенных тет-


d0 рагидропиранолов общей формулй 7 (891669


p.-— с =сн


НьС


Составитель И.Дьяченко


Редактор Р,Цицика Техред А. Бабинец Корректор А.Дзятко


Эаказ 11142/34 Тираж 446 Подписное


ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий


113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5


Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 где R - метил или фенилу


R - атом водорода, алкил С -С8 или изоалкил C>-C; с использованием альдегида и кислотного катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассорти. мента целевых продуктов, альдегид . формулы If 4


К,-С.н, где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию формальдегидом и третичниа олефином формулы !И


Тде и имеет указанные значения, в присутствии кислотного катализатора при 70 — 100 С.


Источники информации, принятые во внимание при экспертизе


1 ° Геворкян A.A., Токмаджян Г.Г. Армянский химический журнал, 1977, 30, Р 2, с. 165. !


2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2693366/23-04, кл. С 07 D 309/18, 08.12.78 (прото"


15 тип) °



Способ получения замещенных тетрагидропиранолов Способ получения замещенных тетрагидропиранолов Способ получения замещенных тетрагидропиранолов Способ получения замещенных тетрагидропиранолов 

Рекомендуем ознакомиться и с недавно зарегистрированным патентом 2513542.

Наверх