Способ получения метакрилового эфира 4-винил-4- дифенилоксида

 

Сеюз Советским

Социалистических

Республик. Кл. й

07 С 69/54

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открыти й

547. 391., 3 562.4.07 (088. 8) Опубликовано 150

Дата опубликован (72) Авторы изобретения

P.. Г. Лучко, И. В. Сытова, Б. A. Зайцев и Г. A. Штрайхман

Ичститут высокомолекулярных соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВОГО ЭФИРА

4-ВИНИЛ-4-(ВТОР. ЭТИЛОЛ)-ДИФЕНИЛОКСИДА

ОП Ис

ИЗ ОБРЕ

К АВТОРСКОМУ С (61) Дополнительное к (22) Заявлено 15,07,71 (2 с присоединением заяв (23) Приоритет—

Изобретение относится к области получения нового метакрилового эфира

4- винил-4-(втор ° этилол)-дифенилоксида, который может быть использован в качестве связующих для стеклопластиков, адгезивов на основе полимеризационноспособных олигомеров, дающих при отверждении продукты с высокой теплостойкостью и термостабильностью.

Известные в настоящее время связующие на основе олигоэфиракрилатов и олигоэфирмалеинатов, получаемые этерификацией гликолей ненасыщенными кислотами, не удовлетворяют возрастающие требования ракетостроения, авиастроения, радиоэлектроники и ряда других бурно развивающихся областей техники прежде всего по показателям теплостойкости, которая не превышает для этих материалов 90160 С по Вика (1).

С целью получения нового полимеризационноспособного соединения, кото-! рое может быть использовано в качестве связующего для стеклопластиков с высокой теплостойкостью и термостабильностью, предложен способ этерификации метакриловой кислоты

4,4 бис-(втор. этилол)-дифен«овым эфиром формулы сн;сн / о сн-сн .

1 3

ОН 0Н

Процесс ведут в присутствии кис.лого катализатора и ингибитора полимеризации в среде органического растворителя, например бензола, при температуре не выше кипения реакционной смеси.

В условиях этерификации гликоль претерпевает частичную дегидрацию с образованием моноэфира метакрилавой кислоты. Вследствие частичной дегидратации получаемый моноэфир содержит концевую винильную группу и может быть представлен общей формулой

СЯ 0 СН сн =си о сн-о-с-с=сн

Н 1

При отверждении полученный продукт дает пространственный (сшитый) полимер с высокими теплофизическими свойствами.

Теплостойкость его по данным термомеханической кривой, снятой на приборе ИФ достигает 370-375 С, а о термостабильность по данным термогра62225

1 20 483 18700 2,58

2 200 337 11700 2;87 диаграмму растяжения определяют сутствии кислого катализатора и на образцах типа двухсторонней лопат- ингибитора полимеризации в среде орки с длиной рабочей части 15 мм и ганического растворителя, например сочетанием 2 х 2 мм при постоянной бензола, при температуре не выше скорости деформирования, равной 55 кипения реакционной смеси с после3 мм/мин. дующим выделением целевого продукта

Формула изобретения известными приемами.

Способ получения метакрилового эфира 4-винил-4-(втор. этилол)-ди- Источники информации, принятые во фенклоксида/ о т л и ч а ю щ и и внимание при экспертизе с я тем что метакриловую кислоту

1. Берлин A. A., Кофели Т. Я., C

J подвергают взаимодействию с 4,4-бис- Королев Г. В. Полиэфироакрилаты, (втор. этилол) -дифенилоксидом в при- Наука

ЦЯИИПИ Заказ 1840/62 Тираж 512 Подписное

Филиал ППП Патент,г.ужгород,ул.Проектная,4 8 виметрии составляет 410 С (при

5Ъ-ной потере веса).

П р и м е, р= Синтез метакрилового

/ эфира 4-винил-4-(втор. этилол) -дифениловогс эфира.

В колбу, снабженную механической мешалкой,- обратным холодильником, 5 ловушкой Дина и Старка и трубкой для пропускания инертного газа (азота)

/ / загружают 9,1 г (0,035 моль) 4,4-бис(втор. зтилол)-дифенилового эфира, 6,7 г (0,078 моль),метакриловой кис-10 лоты, 0,04 г полухлористой меди, 0,07 г гидрохинона, 80 мл бензола и

0,045 r п--.олуслсульфокислоты.

Смесь нагревают при перемешивании до температуры кипения раствора 15 (90 С) в атмосфере азота. Общая продолжительность этерификации и дегидратации около 2,5 .ч.При этом выделяется около 1,2 мл реакциочной воды. Бензольный раствор охла:кдают 20 до комнатной температуры, отделяют от полухлористой меди и промывают

10Ъ-ным водным раствором хлористого натрия, 10Ъ-ным раствором соды и

5Ъ-ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции. Сушат его над сульфатом магния и пропускают через слой активированнои окиси алюминия. После удаления растворителя получают 6 25 r (58Ъ от теор) метаксилового эфира 4-винил-4 †(втор. этилол)-дифенилового эфира, вязкую жидкость желтого цвета.

Найдено, Ъ: С 79,10; Н 6,70;

О 15,00.

Вычислено, Ъ: С 78,20; Н 6,50;

0 15,30. Эфирное число 110; йодное число 146, ИК-спектр олигоэфира показывает сильные полосы поглощения при 1720, 1630, 1600 см / характер- 40 ные для сложноэфирной группы, двойных связей и бензольного кольца соответственно. При этом исчезает полоса поглощения в области 3300 см, характерная для гидроксильной группй.

Отверждение метакриловсго эфира

4-винил-4-(втор. этилол)-дифенилоl вого эфира.

B тефлоновую форму загружают 1,88 r метакриловсго эфира, 0,019 r инициатвра радикальной полимеризации (перекиси бензоила) и отверждаьт при применении следующего температурного режима.

Температура, С о

Время, 60 1

70 1

80 1

90 1

100 1

120 2

150 2

180 2

200 7

250 4

Теплофизические характеристики отвержденного олигоэфира:

Теплостойкость по ИФП, С 370-375

Термостабил ьность температура начала деструкции, С 385

5Ъ-ной потери веса, 410

10Ъ-ной потери веса 420

1-15Ъ-ной потери веса 385-460.

Изучение термической устойчивости образцов проводят путем снятия кривых дифференциального терми ческого анализа и термогравиметрического анализа на приборе Дериватограф системы Паулик при скорости подъема температуры 4 С в 1 мин. о

Физико-механические характеристики приведены в таблице,