Способ получения n-фосфонометилглицина
1.;СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА взаимодействием N-замещенного глицина с формальдегидом и фосфористой кислотой или ее кислым эфиром в водной среде при нагревании с последующим кипячением полученного производного М-органо-М-(фосфонометил)глицина с водной соляной кислотой, от л ичающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве N-замещенного глицина используют N-цианэтилглицин. 2. Способ получения по п. 1, от л и ча ющ и и с я тем, что нагревание ведут до температуры 85-Г20°С.
СОЮЗ СОВЕ.ГСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (si1s С 07 F 9/38
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 2942682/04 (22) 08.05.80 (46) 15.12.92, Бюл, N 46 (72) Н.И.Швецов-Шиловский, P.Ã.Áîáêîaý, В.К.Промоненков, А.Я.Клубов, В.В.Максимова, С,Д.Данилов, Л. Г, Матвеев, Г.Ф.Левченко, И.А.Абрамов и Л.С.Шевницын (56) Патент Великобритании N 1436843; кл; С 2 Р, 1976.
Патент СССР N. 580841, кл. С 07 F 9/38, 1975.
Изобретение относится к химии фосфо-. рорганических соединений, а именно к способу получения N-фосфонометилглицина, который может быть использован в качестве послевсходовых гербицидных средств с широким спектром действия.
Целью изобретения является упрощение процесса.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения N-фосфонометилглицина, который заключается в том, что .цианэтилглицин подвергают взаимодействию с формальдегидом и фосфористой кис лотой или ее кислым эфиром в водной среде при нагревании желательно до температуры
85-120 С с последующим кипячением полученного N-цианэтил-N-фосфонометилглицина с водной соляной кислотой.
Отличительным признаком описываемого способа является использование в ка.честве. N-замещен ного глицина
И-цианэтилглицина.. Ж 902429 А1 (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(DQCФО НОМ ЕТИЛГЛ И ЦИ НА взаимодействием
N-замещен ного глицина с формал ьдегидом и фосфористой кислотой или ее кислым эфиром в водной среде при нагревании с последующим кипячением полученного производного N-органо-N-(фосфонометил)глицина с водной соляной кислотой, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве N-замещенного глицина используют N-цианэтилглицин.
2. Способ получения по и, 1, о т л и ч а е- шийся тем, что нагревание ведут до тем- пературы 85 — 1200С, !
Описываемый способ характеризуется простотой технологии и позволяет исклю-, чить операции азеотропной отгонки воды и спирта, фильтрацию, отгонку растворителя а и перегонку в глубоком вакууме, исключить толуол .из процесса и заменить спирт на воду. О
Пример 1. К смеси 10,9 г (0,079 моль) диэтилфосфита и 10,08 r (0,079 моль) цианэтилглицина прибавляют по каплям 6,75 r
36-37%-ного формалина при температуре +
16 — 20 С, нагревают 2 ч при 100 С до гомо-:, 1 генизации раствора, приливают 24 мл (0,24 I Q моль) конц. соляной кислоты и кипятят 4 ч при 110 С. При охлаждении до 5вC выпадает кристаллический осадок N-фосфонометилглицина в количестве 9,33 г (70% от теории), т. пл. 2240С (с разложением). Найдено, %: N 8,14, 8,37; С 21,35, 21 32; Н 5,36, 5,37. СзНвОьйР. . Вычислено, %: N 8,28; С 21,30; Н 4,74.
П.р и м е р 2. К смеси 12,8 r (0.1 м) . цианэтилглицина и 11 r (0,1 м) диметилфос902429
° 4
Составитель
Редактор О.Филиппова Техред М.Моргентал Корректор И.Муска
Заказ 564 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 фита добавляют по каплям 8.5 формалина, нагревают 2 ч при 85 С. Затем добавляют
100 мл 1 М концентрированной соляной кислоты и кипятят 7 ч при 110 С.
После этого раствор упаривают пример. но на 2/3.
Кристаллы хлористого аммония отфильтровывают, а к маточнику прибавляют 70 мл абсолютного этанола. Через час отфильтровывают кристаллы, промывают спиртом, сушат. Получают 12,21 т N-фосфонометилглицина (72 от теории), т. пл. 224ОC
{с разложением).
Пример 3. Раствор 8 г (0,0625 моль)
N-цианэтилглицина, 5,13 r {0,0625 моль) фосфористой кислоты нагревак т при 120 С до кипения в 31,2 мл {0,212 моль) концентрированной соляной кислоты и присыпают порциями 3,75 r (0,125 моль) параформа.
Реакционную смесь кипятят 7 ч и упаривают до постоянного веса в вакууме (15 мм) на кипящей водяной бане . Получают 19,5 r светло-желтой частично кристаллической массы, содержащей согласно данным ГЖХ
35,2 N-фосфонометилглицина.
Для выделения чистого N-фосфонометилглицина к полученной массе прибавляют
100 мл зтанола, тщательно перемешивают, оставляют на ночь, фильтруют кристаллы и
5 промывают спиртом. Получают 6,86 г (выход
65 от теории) N-фосфонометилглицина.
Пример 4. К смеси 1280 г(10 молей) цианэтилглицина и 1100 г(10 моль) диметил10 фосфита приливают 770 мл 37 -ного раствора формалина. Реакционную смесь нагревают 2 ч при 85 С до гомогенизации.
Затем охлаждают и приливают 7,5 л концентрированной соляной кислоты, Реакцион"5 ную смесь нагревают до кипения и кипятят
7 ч, после чего солянокислый раствор упаривают наполовину, фильтруют горячий раствор. В фильтрат добавляют 1,5 л этанола, тщательно перемешивают, фильтруют, оса20 док на фильтре промывают этанолом. Получают 1575 r технического препарата (согласно ГЖХ . содержание N-фосфонометилглицина составляет 71, выход 66,9ф,)
N-фосфонометилглицин может быть очищен
25 перекристаллизацией из воды.
