Способ получения n-аренсульфонилзамещенных ариламидинов

 

ОП ИСАНИЕ

И306РЕТЕН ИЯ

К ABTOPCKOMY СВИДвтВЛЬСтЕЮ

Союз Советскик

Социалистические

Республик (in 910611 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 260230 (2 } ) 2912 71 3/2 3-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 070382- Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 070382 (51)М. Кл.

С 07 С 143/78

Гееударстеенлый квинтет

СССР лв делам нзебретеннй н еткрытнй (53) УДК547. 541. . 1. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В.Л.Дубина и Л.Н.Шебитченко

Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Ф.Э.Дэержинского (71) Заявитель

Nip .Р(; 1, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРЕНСУЛЬФОНИЛЗАМЕЩЕННЫХ

АРИЛАМИДИНОВ

r « 1, Ю(р „,:. /

"" ЕОТ

1 2

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

Й-аренсульфонилзамещенных ариламидинов, которые являются промежуточными продуктами для получения фармацевтиS ческих веществ и красителей.

Известен способ получения й-аренсульфонилэамещенных амидинов конденсацией сульфонильных производных иминоэфиров с аммиаком при комнатной температуре. Выход продукта близок к количественному Pl).

Недостатком такого способа является труднодоступность иминоэфиров из-эа сложности их получения.

Известен также способ получения

N-аренсульфонилзамещенных амидинов конденсацией аренсульфамидов с замещенными формамидинами в среде растворителя t2J .

Недостатками этого способа являются использование высонокипящих растворителей, а также невозможность распространения его на производные бенэамидинов.

Кроме того, известен способ получения N-аренсульфонилзамещенных амидинов конденсацией аренсульфамидов с N-эамещенными формамидами при. 6070 С .в присутствии растворителя толуола и водоотнимающих средств— тионилхлорида, хлорокиси фосфора.

Выход целевого продукта 41-863 $3) Недостатками такого способа являются сложность технологического процесса, обусловленная использованием растворителей и отщепляющих воду веществ, а также ограниченность

его использования для получения

N-аренсульфонилэамещенных ариламидинов.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения

3 910611 й-аренсульфонилзамещенных ариламидинов общей формулы

ЛГ8О2М C — ЯН2

Н2

АгЩ g+

30

Строение образовавшегося й-бенэолсульфонил-и-метоксибенэамидина доказано методом ИК-спектроскопии по наличию полос поглощения в области 1600 см "() С=И-), 1340 см ", 1280 см"" (-SOq-), 3240 см " (-ИН ), а также элементным анализом на азот: найдено,Ф: и 4,825, вычислено (для

С„Н„И<0Р),Ф: и 4,486.

Пример 4. Получение й-и-толуолсульфенипбенэамидина.

Смесь l, 71 г (О, 01 моль ) и-толуолсульфамида и 1,33 г (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,418 г, 0,002 моль) калиевой соли и-толуолсульфамида нагревают при 160 С в течение 4 ч. Реакционную смесь охлаждают, промывают 5i-ным раствором щелочи для удаления непрореагировавl5

SS конденсацией аренсуль онилбензимидхлорида с аммиаком при комнатной температуре. Выход целевого продукта 30

50 от теоретического (41.

Недостатком этого способа является ограниченная доступность аренсульфонилбензамидхлоридов из-за технологических трудностей при их син- 15 тезе, а также их термической неустойчивости, Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что И-аренсульфонилзамещенные ариламидины общей формулы где R - - водород,,низшая алкокси-, нитрогруппа, получают взаимодействием аренсульфамида с нитрилом соответствующей незамещенной или замещенной бензойной кислоты при 125-180 С в течение

3-4 ч в присутствии щелочной соли аренсульфамида в качестве катализатора.

Предложенный способ позволяет упростить процесс благодаря исполь, зованию более доступных исходных веществ - аренсульфамида и нитрила ароматической кислоты вместо труднодоступного неустойчивого вещества - аренсульфонилбензимидхлорида в известном способе.

Пример 1. Получение й-бензолсульфонилбензамидина.

1,57 г (0,0 1 моль) бенэолсульфамида, 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии 0,18 r (0,001 моль) йа-бензолсульфамида нагревают до

160О C в течение 4 ч, после чего продукты реакции обрабатывают 10 мл при 30-40ОС 54-ным раствором едкого натра для удаления непрореагировавшего бензолсульфамида и катализатора, затем фильтруют и сушат. Выход целевого продукта 0,83 r (32ь от теоретического), т.пл, 151-152 С.

Пример 2. Получение й-бензолсульфонил-п-нитробензамидина.

1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида и 1,48 r (0,01 моль) и-нитробенэонитрила в присутствии 0,19 г (0,00 1 моль) К-бензолсульфамида нагревают до 180 С в течение 3 ч, после чего образовавшийся й-бензолсульфонил-и-нитробензамидин выделяют, как описано в примере 1. Выход продукта 2;37 r (783 от теоретического), т.пл. 192-193 С (из уксусной кислоты).

Строение продукта доказано методом ИК-спектроскопии по наличию ха- рактеристических частот поглощения в области 1600 см " (7 С=И-), 1340 см, 1280 см " (-SOg-), 3340 см (-NHg), 1500 см-" (-NOg), элементным анализом на азот: найдено, . .М

13,380, вычислено (для C

Гидролиз приводит к образованию п-NOg-бензилсульфамида, идентифицированного по температуре плавления с заведомым соединением.

Пример 3. Получение N-бенэолсульфонил-п-метоксибензамидина.

1,57 г (0,01 моль) бензолсульфамида и 1,33 г (0,01 моль) и-метоксибензонитрила в присутствии 0,18 г (0,001 моль) Na-бензолсульфамида нагревают до 160 С в течение 4 ч.

Продукт выделяют, как и в предыдущем опыте. Выход 1,1 г (384 от теории), т.пл, 147-148 С (иэ уксусной кислоты).

10611

6 ,,, АГ Д07М C

Формула и зобрет ения

Составитель Н. Куликова

Редактор З.Бородкина Техред Л.Пекарь Корректор Г. Решетник

Заказ 1019/24 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 9 шего п-толуолсульфамида и катализатора нерастворимый в щелочи осадок фильтруют, промывают четыреххлористым углеродом для удаления остатков бенэонитрила и сушат. Выход продукта 1,1 г (44 от теории), т.пл. 147 C.

Пример 5. Получение й-и-хлорбензолсульфонил-бензамидина. Смесь 1,91 г (0,0 1 моль) и-хлорбензолсульфамида и 1 мл (0,01 моль) бензонитрила в присутствии каталитического количества (0,002 моль, 0,6 г) калиевой соли и-хлорбензолсульфамида нагревают при 125 С в течение 4 ч. Продукт выделяют, как описано в предыдущем примере. Вес его 0,58 r (20Ф ot теории), т. пл. 114о С.

Il р и м е р 6. Получение N -бенэолсульфонилбензамидина.

1,57 r (0,0 1 моль) бенэолсульфамида и 1 мл (0,01 моль) бенэонитрила в присутствии каталитического количества (0,002 моль; 0,4 r) калиевой соли бензолсульфамида нагревают при 160оС в течение 4 ч, после чего продукт выделяют, как описано в предыдущих примерах. Выход М-бензолсульфонилбензамидина 1,17 г (45Ф); т.пл. 152 С.

Способ получения N-аренсульфонилзамещенных ариламидинов общей формулы где Й - водород, низшая алкокси-, нитрогруппа, отличающийся тем, что, с

l о целью упрощения процесса, аренсульф.амид подвергают взаимодействию с нитрилом соответствующей неэамещенной или замещенной бензойной кислоты при 125-180 С в течение 3-4 4 в о присутствии щелочной соли аренсульфамида в качестве катализатора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Дубина В. Л., Бурмистров С. И., Ищук Я.Н. Синтез и свойства аренсульфонилбенэиминоэфиров и их тиоаналогов. - Журнал органической химии, и N 5, 1969, с. 263.

2. Авторское свидетельство СССР

H 187778, кл. С 07 C 149/32, 1965.

3. Патент ФРГ 949285, кл. 12 о 22, опублик. 1956.

4. Дубина В.Л., Бурмистров С.И.

Аренсульфонилбензимидхлориды. Синтез, исследование гидролиза и реакций их с аминами. - Журнал органической химии, т. 11, вып. 10, 1966, с. 1841 (прототип).