Известна вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая модифицирующую добавку, резотропин в соотношении соответственно, мас,ч. 100:5 (1 .

Однако данная вулканизуемая рези" новая смесь не обеспечивает достаточного повышения прочности связи обклато дочных резин из нее с полиамидным кордом, снижения расхода дефицитных резорцинсодержащих модификаторов и удешевления смеси.

Цель изобретения - повышение прочт% ности связи обкладочных резин из данной смеси с полиамидным кордом, снижение расхода дефицитных резирцинсодержащих модификаторов и удешевление смеси.

Поставленная цель достигается тем, что вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая модифицирующую добавку, в качестве модифицирующей добавки смесь содержит резорционсодержащее соединение, выбранное иэ группы реэотропин, или его смесь в алкилрезорцинформальдегидным олигомером в соотношении (25-75) : (25-75) и M-фенилендималеимид при следующем соотношении компои нентов, мас.ч.: каучук 100

Резорцинсодержащее соединение 0,5-2,0 и-фенилендималеимид 0,5-2,0

Пример 1. Готовят резиновую смесь следующего состава, мас.ч.: . Каучук СКИ-3 80,0

К:учук СКД 20,0

Сера 2,0

Меркаптобензтиазол 2,8

Стеариновая кислота 2,0

Окись цинка 4,0 и-нитрозодифе-нипамин тт-нитрозодифе-- ниламин 1,0

92782

5,0

25,0

15,0

0,5-2,0

Фенил-ф-нафтиламин 1,0

Ароматическое масло ПН-бй

Техуглерод ДГ-100

Техуглерод ПМ-50

М-фенилендималеимид 0,5-2,0

Резорцинсодержа-. щие соединения

Резотропин о

Комбинация

Резотропин 0,5-1,5

Ллкилрезорцинформальдегидный олигомер 1,5-0,5

Соотношение резотропин: алкилрезорцинформальдегидный олигомер от

25:75 до 75:25 вес.4.

В указанную смесь вводят различные количества резотропина (смеси

1-5) или его комбинации с алкилрезорцинформальдегидным олигомером (сме-. си 6-9) и м-фенилендималеимида. Предлагаемые смеси сравнивают со смесями, содержащими резотропин и М-фениленди- и малеимид в отдельности по 3 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука (эталоны). Свойсства обкладочных резин на основе ком- . бинации СКИ-3 и СКД (80:20) в зависимости от состава модифицирующей системы представлены в табл. 1.

Совместное применение M-Фенилендималеимида с резотропином (смеси 1-5) или его комбинации с алкилреэорцинформальдегидным олигомером (смеси

6-9) позволяет повысить прочность свя зи резин с полиамидным кордом, особенно после теплового старения. При этом по прочности связи наблюдается синерги еский эффект. Кроме того, уменьша о ется склонность предлагаемых смесей к подвулканизации и улучшается их сопротивление тепловому старению по сравнению со смесями и вулканизатами, содержащими один резотропин.

Пример 2. Готовят резиновую . смесь состава, приведенного в приме; ре 1, с заменой комбинации каучуков

CKN-3 и СКД (80:20) на

В указанную смесь вводят различные количества резотропина (смеси 11-18) или его комбинации с алкилрезорцинформальдегидным олигомером и й-Фени" лендималеимида (смеси 19 и 20). Сравнивают со смесями, содержащими резотропин и м- фенилендималеимид в отдель- з ности в количестве 3 мас.ч.

СвЬйства обладочных резин на основе НК в зависимости от состава моди1 4

Фицирующей состемы представлены в табл. 2.

Приведенные данные свидетельствуют о том, что совместное применение ука" занных модификаторов приводит к синергическому эффекту и позволяет улучшить прочность связи резин с полиамидным кордом. При этом наблюдается повышение стойкости к подвулканизации по сравнению со смесями, содержащими один резотропин.

Пример 3. Резиновая смесь, указанная в примере 1, с содержанием модификаторов резотропин 1,5 мас.ч., М-фенилендималеимид 1,5 мас.ч. на

100 мас.ч. каучука, опробована в производственных условиях. С ее применением в каркасе изготовлены шины

800 х 200.

В табл. 3 приведены данные по прочности связи в слоях указанных шин при различных условиях испытания в сравнении с шинами, изготовленными с применением обкладочных резин, содержащих

3 мас.ч. резотропина. Определение прочности связи между слоями шин проводят по ГОСТ 6768-75.

Стендовые испытания шин проводят по методике предприятия и/я .В-8749 на "излом каркаса" при деформации 3бь внутреннем давлении в шине 10 атм, скорости от 150 км/ч до 0 при температуре в зоне брекера 150 С.

Совместное применение в резинах резотропина и м-Фенилендималеимида позволяет повысить прочность связи в слоях шин, особенно после теплового . старения. При этом выносливость опыт- ных шин возрастает в 2-2,5 раза (число прижатий до разрушения у опытных шин 30, у серийных 10-13).

В табл. 4 представлены адгезионные свойства на основе комбинации каучуков СКИ-3 и СКД (80:20) в зависимости от состава модифицирующей системы.

В табл. 5 приведена сравнительная оценка эффекта повышения адгезионных свойств резин, содержащих различные модифицирующие системы.

Использование комбинации резорцинсодержащих соединений с М-фениленди малеимидом позволяет, кроме достигае мого технического эффекта, значительно сократить расход дефицитного резотропина и удешевить резиновые смеси для изготовления шин. Экономия от снижения расхода резотропина и замена его на легкодоступный и дешевый алкил- фенолформальдегидный олигомер 75 927821 6

17 ру6 на 1 т резиновой смеси. Кроме го введения модификаторов, улучшить . того, данная комбинация позволяет технолог. ческие и технические свойст" .улучшить адгезионные свойства резин ва резин уменьшить склонность к подна основе ненасыщенных каучуков rlo . вулканизации за счет снижения колиотношению к полиамидному корду, что s чества резорцинсодержащих соединений, приводит к значительному возрастанию повысить стойкость к тепловому старепрочности связи между ними, значитель- нию по сравнению с резинами, содержано превышающему эффект от раздельно- щими один резотрбпин. таали ца1

Предлагаемые смеси

Эталоны

Ре зотропин

М-фенмпендималеюмид

Алкилрезорцинформальдегидный олигомер

1,0 0,5 1,5 0,5

Время подвулканнзации при 130 С,С, мин.Свойства вулканизатов при 155 15 мин

Напряжение при удлинении 3002, КПа

Сопротивление разрыву,МПа

Относительное удлинение;. 2 . . 676 640 665 688 672 668 635 628 630 . 625 640

О 46 - - 048

0 48 О 52

0,4 0,4&

0,43 0,52

Прочность связи резин с пропитанным полиамидным кордом,Н при С

20 125

130 104

144»5 146 138

128 I I8 125 123 110 140 136 140 133 145

96 . 122 126 127 117 120

flocne старения

150 12 ч прн, С 20

130

70 75 99 78 97 90

53 65 83 68 85 85

ВО &2 35 92

69 72 75 83

fl В н м е ч а н и е. В соответствии с примером 5 прочность связи резины на основе комбинации БСК и НК с полиаммдным кордом в присутствии 5 нас.ч. резотропнна при комнатной температуре 100,4 Н.

Коэффициент старения прн 100 С, 96 ч . яо сопротивление разрыву по относительному удлинение

Содержание модификаторов, мас.ч.

310 - 2 ° O 1>5 110 2эО, 3 ° О Ое5 I ° О О ° 5 1 ° 5

3 ° О 1 ° О 1а5 2э0 2 ° О. 3 ° О 1э5 1е5 1 ° 5. 1э5

18 30 22 24 26 22 20 24 23. 22 21

80 85 81 78 74 81 82 77 80 78 79

24,6 25,6 25,6 26,4 26,7 26,2 27,1 26,0 26,0 25,5 26,0

92 782 !

I I

1 1

1 О I сЧ

I I

l сЧ 1

1 щ 1

CD ао с СЧ

I 1

1 (У1 1

1 °

3 вЂ” 3

1 OO 1

1 - I

1 I

3 33

I 1

I - 1

3 13

l 1

I 1

l. О 1

1 - I

1 1

Г 3

1 )

1 LA I

I - I

ГФ

I I

3 1

-4 I

I - 1

3 3

О л ъО сЧ

IQi

III I

3вЂ” В

CD а л

О л

Оф с ъ °

О л сЧ а

О л ф

CO л л сЧ а

О л

t4 ел л с!0 сЧ

LA л

l «ф сЧ

l»

Ф с

С а

CD сЧ л

СО

° О

Х л

° сЧ и

LA л л

Ш CV о а о

1» LA

Ф л

М т»

X е.

Ct CD

Q л л»

D л ф

О сЧ

- Ф сЧ! 1

l I

ФЪ л

С0

lA OO сЧ О

I гО I е

1 Ф

1 !

1 сч I

1 " I

О л

C7l сч

LA л

СО Щ

Ch C4

I !

1 3

I 1

l 1

-л Сс1

- CV

I вЂ” 1

I - 1

l 1

Ф ха

< о

1 1

1 I

I I

° »

1 . I

О. л ф

1 I

I сЧ I

I вЂ” вЂ” 1 б 1

I I

I вЂ” I

I I О л

СО

I I

3 !

В с»

;ь

z ю

CL 1:» ,с лс

Е О

X О

Ф с Ъ

Фs

22 с»!

1L X

s а

x c йtO O

3О сч

50О оа ч»

Ф х

Ф о:ь

37 Ф

X с о а

1» о!

I !

1 !

I !

LA л с о сЧ

I сч\ сЧ

О л » сч сч

° . сч сч сЧ

СЙ Ф

X .С X л X с

X Ф CO X т x m s

Q Д X X

Q X

8Ф Е О

3С.

o s o

L Э

ФО д Х Ф л

Х О C. -С С сб О Ос!

y co х а>s m

Х 1-. Л 3СФ X X

В ФСС ez

l z a,а а Zi iac

I л *о

З сК хха е хо

3С III 3C

Ф 3ox z с л

+ RK

ocz

О Хи О

Х OeCI Dm

J . X счО х с". х дхоа

С=сФСС

» сЧ ф л ао л!

О а

1О а

CD Ч:Ф ! а

О\ CA ъО а с ъ ф ла

О Ч:Ф

CO щ

О ОЪ

Л lA а LA со л

37ъ а

Л О и Яф ла сю ла со л

Оа

О с1

1 !

I !

3 !

I б

1 !

927821

Ыеююеее»»ееа«ее»ею«ее»еюююе а ю «юае е«ю

«ЕЕ Ее

Прочность связи в слоях шин

Слои

Эталонных

Опытных

Е Е Е Ю Е Е Е Е Е Е Ев

До старения

° Вююе е а«ее»ею

20о 100 о

° В ЕЕ Ю

20о 100о . 20о 160î

1. 92 55

106 63

1 37 1 1 5

1-2

2-.3

133 116

113 98

4-5

5-6

69 44

77 49

6-7

СреПнее

78 43,5

92,6 62,3

134

122>5 99

° ваеееюа е ю в»

3-4 120 94

116 93

140 120

134 97

После старения (150 12 ч) 85 44

93 48 бб 35

78 41

144 104.

231 120

246 126

124 102 Таблица 3

«ВВЮЮЕЕВЮВ ЕЮЮЕЮЮю»е

После старения (156 12 ч) »«ее еее В ааааа

200 160 О

«ее»ее еееееее»е

91 60

82 62

164 69

927821 ф еб

Вл 64 м «

«Ю« а о

О IA м

° ««

ЕФФ Л ее1 ю

«Ь ФФ

° I

an o о м мо

«i е«

ЭЭФ IA мо

« « м о о

«л

««Ф

« Щ о

«Ф

I 3Я

3 о аа

° ю Ф о

° t4

М\

I е« а

I о

« м °

° б о оа

t6 I

I !

9 !

I е

1 б а

g a6a

3, !!

4 ф

g !!

t ! !

I !

t !

I ! ! !

t !

1 !

I !

Ф ,! I

1 ! !

1 ! ! ! !

Э !

МЪ

° ° м а сз

Ю « о и

o o

° O м

o o

« «

° cv

o o

° « м еч еб а

O «

o o

an в

« « о Р

° «Ф 1 а

Р I

Ф е 9

° в о

6no

I оа

IF &l 1 !

9 ее\я 6

° I

9 .I 1

tnC t

I ам .Л Р 1

1 ла1

ЛЧЭ 1.

och4 О Ф !

«9 щ an °

Ф е

ОФ!

О 44! ° б ! л аЖ б

Ф ас 6 а.Ф В !

4«Ь

atty °

1 уча е

at! t«a

° al 4ta 1

ЧВ 1

I сф3 I

Ф ам 9 аА В б

1 е е

1 аееВЭ 9

Ф е е е

OO I аеб б

Е,Р 9

p !

«™1

64М

° О 9 О !4 °

927821

° а

° ь

)Ч

Ф о со

Mгл! л

° \ о

)Ч

aO CI

4«Ъ «Ф о

Ю о

)Ч о

Ю!

Ч о

° \

)Ч

О lA

)Ч »

lA о

° \ о ао

4«Ъ ФО о

I э» оо

)Ч

° l

О о )Ч

)Ч»

° Ь о

Ю о

C4 CV

Ф о

lz а

)73 а

ВФ р о м з с с о з

C3, х

3 х х

1 с

)

1 !

I !

I у 1

° I о 1 !о

° »

o о, ) «

Щ х фб ! х! ю о, з)о

z з

% )

Э а

) I о

I 1

I ! !

1 !

1 ав

« х о -

З !» IO вщ э.

g М 30 ,я. зз ззо

6) )х z ко xD

333 g Ф о е з з аа

z з с

1»- Z O

0 Э

О %fw

Вйх

ЯФ Ot

czmо ае а

g с ао х z e во ох хetcz о

З a e ct cn со *чЭ )С Ю СС лиаз

О °

«Ф .43 1!

1 о in!

)"Ъ 04 1

- а!

) I

I лмъ 1 IA 1

i)б I л ) I

) 1

CIA I

° ° ) I!

«3 CV !

)Ч )«1 t

I!!

ЛLA 1

)Ч !«Ъ 1

° °

ФЪ ю»

) I

О4 1

IA «» 3 1

) 1

CIA 1!

1 е е»

° »)Ч I

) 1

CVlA 1

1 е< OO

D 1 а! з а

C 1

1 з I

С4 1

I о I

С! !

1 к з б.щ 1 ф ) I о

О I

)CI t«l 1

92782

Формула изобретения

Вулканиэуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая модифицирующую добавку, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения прочности связи обкладочных резин из данной смеси с по" лиамидным кордом, снижения расхода дифицитных резорцинсодержащих модификаторов и удешевления смеси, пос- 1о ледняя содержит в каучуке модифицирующей добавки резорцинсодержащее соединение, выбранное из группы резотропин или его смесь с алкилрезор1 16 цинформальдегидным олигомером в соотношении (25-75) : (25-75), и й-фенилендималеимид при следующем .соотношении компонентов, мас.ч.:

Каучук 100

Резорцинсодержащее соединение 0,5-2,0 м-Фенилендималеимид 0,5-2,0

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ЧССР Н 110439, кл. 39 В 5/18, опублик. 1964 (прототип1.

Корректор Г. Решетник

Подписное

Составитель А. Пиняев

Редактор И. Митровка Техред С. МигУнова

Заказ 3165/35 Тираж 512

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113036 Москва Ж-35 Рачнская наб. д. 4/5 васL»»»l е А Л

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4