Способ получения ди-или триоксидифенил-сульфонов
Союз Соввтсиик
Социалистические
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6t ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06. 02. 80(2! ) 2915680/23-04 с присоединением заявки.рй(23) Рриорнтет (И)М. Кл.
С 07 С 147/10..
//А 61 К 31/10.
С 08 К 5/41 твеударетееавй квинтет
СССР ле делаи нзебретеннй н еткрытнй (53) УДК 547 ..544."
° 3. 07 (088.8) Опубликован@23. 05. 82. Бюллетень Ме 19
Дата опубликования описания 23,05.82 (72) Авторы изобретения
С.С. Тимофеева, С.Н, Суслов и Д.И..Стом
"-" а1Жс у
1 " 4®хаю . Научно-исследовательский институт Ъь ц рщ при Иркутском государственном уни ерси ете име Щ.)р анова (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- ИЛИ ТРИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНОВ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диили триоксидифенилсульфонов, широко применяемых в фармакологии, производстве резин и анионнообменных смол.
Известен способ получения диоксидифенилсульфонов путем сульфирования фенолов в дымящей серной кислоте
:.при повышенных температурах до 200 С (1).
Недостатком этого способа является проведение процесса в агрессивной среде и связанная с этим ограниченная применимость его для синтеза соединений, содержащих лабильные функциональные группы.
Наиболее близким к изобретению является способ получения диоксидифенилсульфонов, заключающийся so взаимодействии хинона и бензолсульфиновой кислоты в воде при комнатной температуре (21.
Однако используемые в известном способе хиноны являются малодоступ", ными и неустойчивыми соединениями.
Для получения .триоксидифенилсульфоS нов этот способ непригоден, так как соответствующие хиноны, содержащие гидроксильную группу, неизвестны.
Цель изобретения - упрощение процесса.
16
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения диили триоксидифенилсульфонов фенол подвергают взаимодействию с бензолсульфиновой кислотой в присутствии пероксидазы и перекиси водорода или О -дифенолоксидазы в воде при
РН 5-9 и температуре 18-35оС.
Использование в качестве исходных соединений доступных фенолов приводит к упрощению процесса. Иогут использоваться коммерческие препараты ферментов или приготовленные иэ растительных тканей. Способ приготов.ления препаратов прост и дешев..
929630
Т а б л и ц а 1
26
1/1000
1/700
50
99,8
1/500
30
1/300
1/200, 50
1/100
74
40
1/50
Навеску растительной ткани (яблоки, картофель) растирают на холоду в фарфоровой ступке, отмывают холодным ацетоном до тех пор, пока фильтрат не остается бесцветным. Порошок высушивают и используют в работе.
Оптимальный выход целевых продуктов - при использовании пероксидазы и перекиси водорода в соотношении
1/500 и 1/700.
Пример 1. К 1 л смеси водного 0,1 M раствора пирокатехина и
g,2 И бенэолсудьфиновой кислоты (рН 8-9,5 ) добавляют 100 мг пероксидазы в 10 мл воды и 50 мл 33 Н20, Смесь встряхивают и оставляют на
30-45 мин. По окончании выпадения осадка раствор отфильтровывают. Полученный диарилсульфон очищают перекристаллизацией. Данные по выходу продуктов реакции (диарилсульфонов) в зависимости от соотношения пероксидаза-перекись водорода, т.е. от концентрации окислителя,, приведены в табл. 1.
Пример 2. К 1 л смеси 0,02 М раствора фенольного соединения и
0,04 И бензолсульфиновой кислоты (рН 5-7) добавляют 200 мг ферментно5 ro препарата 0 -дифенолоксидазы.
Смесь встряхивают и оставляют на 1 ч.
Выпавший осадок отделяют фильтрованием.
Выход диарилсульфонов составляет
96-984 от исходного.
В табл.2 показан выход замещенных диарилсульфонов при катализе о-дифенолоксидазой.
Преимуществами предлагаемого способа являются высокая селективность процесса - получение преимущественно
ОртО-изомеров, отсутствие побочных
zo продуктов, высокая скорость реакции, удешевление процесса при использовании в качестве окислителя ферментных препаратов, увеличение выхода продуктов на 10-154 по сравнению с известным способом.
929630
Т а б л и ц а 2
Конечный
Выход,3 от исходного
Исходный фенол
Т.пл, ОС продукт
Пирокатехин
ОН
Гидрохинон
ОН
Пирогаллол
0Н
Оксигидрохинон осв
Г ваякол
Кофейная кислота
SQz 0- Диоксидифенил-суаьфон 11 в Диоксидифенилсуль фон ЗОВ еМб 1,2,3-Триоксидифенилсульфон 1, 2,4-Триоксидифенилсульфон 1-Окси-2-ивтокси-дифенилсульфон C< = Q ifCO0H.. @ @ 6Б50д 0Н 6 6-фенилсуль фонил-коф@и ная кислота 164 (из 503-ной уксусной кислоты) 196 (из 503-ной уксусной кислоты) 188 (из про-. панола) 192 (из пропанола) 155-157 (иэ Я3ного. этанола) 132 (3 5ОЖ-ного этанола) 7 формула изобретения Составитель Т. Левашова Редактор О. Половка Техред Т. Иаточка Корректор Н. Демчик Заказ 3406/31 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по,делам изобретений и открытий 113035, Иосква, 3-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения ди-или триоксидифенилсульфонов на основе бензолсульфиновой кислоты в воде, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, фенол подвергают взаимодействию с бензолсульфиновой кислотой в присутствии пероксидазы и перекиси водорода 929630 . 8: или О -дифенолоксидазы при рН 5-9 и температуре 18-35оС. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе $ 1. Патент С1".СР Р 334690, кл. С 07 С 147/02 1966 2. J.Ojata et.al. Kinetics of addition of benzenesulfinic acid to benzoquinone. Tetrahedron, 25,2715 1969 (прототип).
