Способ получения диоксидифенилсульфона и низшего диоксидиалкилсульфона

 

Союз Советских

Социалисти|еских

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 147/02

С 07с 147/10

Заявлено 29 1 т/.1966 (Xe 1072947/23-4) Приоритет

Коми1е по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.544.07(088.8) Опубликовано 30.111.1972. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания З.V.1972

Автор изобретения

Иностранец

Утака Ватанабе (Япония) Иностранная фирма

«Даи-Ичи Когио Сейяки Ко., Лтд.» (Япония) Заявитель

СБОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНА

И НИЗШЕГО ДИОКСИДИАЛКИЛСУЛЬФОНА

Изобретение относится к области получения растворимых в воде аддитивных соединений, представляющих собой в основном диоксидифенилсульфон и которые находят применение в качестве присадок в гальваностегии.

Широко известны способы сульфирования фенолов или низших алкилфенолов. Известно также, что диоксидифенилсульфон (ДДС) добавляют в качестве присадки в кислую электролитическую ванну с тем, чтобы придать глянец покрываемому оловом изделию и сделать его поверхность гладкой. Однако вследствие слабой растворимости ДДС в ванне его кристаллы часто выпадают в осадок при операции осаждения, приводя к забиванию циркуляционной трубы для гальванического раствора.

С целью устранения указанного недостатка и повышения водорастворимости аддитивных соединений, предлагается сульфированию подвергать смесь, содержащую фенол и 1—

20 вес. % низшего алкилфенола.

В качестве низших алкилфенолов могут быть применены крезолы (о-, м- и п-крезолы).

Аддитивные соединения, образованные замещением фенола в количестве 1 — 20% крезолами, имеют повышенную водорастворимость, а потому и очень небольшое выпадение в виде осадка, что способствует получению более благоприятного электролитического эффекта.

Продукт, получаемый в результате замещения более 20% фенола, отличается еще более высокой водорастворимостью, но имеет и ряд недостатков. а). Неожиданное увеличение побочного выделения смолистого вещества и в результате заметное уменьшение выхода основного продукта; б). Забивание трубопровода для циркуля10 ции электролита смолистым веществом; в). Значительное снижение промышленного значения покрытого оловом изделия из-за того, что смолистое вещество прилипает к его поверхности.

15 Согласно изобретению, степень замещения фенола низшим алкилфенолом составляет

1 — 20%. Однако наибольший эффект можно получить при смешивании фенола и низшего алкилфенола в сыром виде. Если оба этих

20 компонента были сульфированы отдельно, такого улучшения водорастворимостп аддитивного состава, способного сделать поверхность стального листа блестящей и гладкой, нельзя будет достигнуть, даже если их смешать в

25 указанном соотношении. Например, при смешении этих двух компонентов в виде исходноl o материала при соотношении компонентов смеси в 20% водорастворимость составляег

9,7%, в то время как при смешении их в суль30 фированном виде водорастворимость равна

334690

Составитель Л. Иоффе

Текред E. Борисова

Корректор Т. Бабакина

Редактор Л. Ильина

Заказ 1048/13 Изд. № 496 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

3,8 /о, несмотря на то, что компоненты взяты в том же количестве. Даже в случае переохлаукдения ванны в холодильнике аддитивное соединение по предлагаемому способу, которое является веществом, выравнивающим поверхность, вряд ли будет осаждаться.

Ниже даны примеры приготовления адднтивных соединений для ванн гальваностегии согласно изобретению.

Пример 1. 95 вес. ч. 25% -ной дымящей серной кислоты наливают по каплям при перемешивании и температуре ниже 100 С в смесь

178 вес. ч. фенола и 10 вес. ч. о-крезола. Затем полученную массу быстро нагревают до

165 С и, пока вода после перегонки удаляется из реакционной системы, а фенол возвращается в нее, температуру массы постепенно повышают в течение 3 — 6 час. Когда она достигнет

195 С, реакцию заканчивают и реакционный продукт очищают.

Растворимость в воде образовавшегося аддитивного соединения для гальванических ванн 7 г/л при 25 С. У соединения, полученного только из фенола, взятого в качестве исходного неочищенного вещества, она составляет

3 г/л при 25 С.

При мер 2. 100 вес. ч. 98%-ной серной кислоты наливают по каплям при перемешивании и температуре ниже 100 С в смесь

186 вес. ч. фенола и 2 вес. ч. и-крезола и затем быстро нагревают до 165 С. Далее, пока вода перегонкой удаляется из реакционной системы, а фенол возвращается в нее, температуру массы постепенно повышают в течение

3 — 6 час. Когда оно достигнет 200 С, реакцию заканчивают и реакционный продукт очищают.

Растворимость в воде полученного аддитивного соединения для гальванических ванн

4,3 г/л при 25 С.

Пр и мер 3. 93 вес. ч. 25%-ной дымящей серной кислоты вводят по каплям при переме1р шивании и температуре ниже 100 С в смесь

176 вес. ч. фенола и 18 вес. ч. промышленного сырого крезола (низший алкилфенол, состоящий в основном из смеси л-, п- н о-крезолов) и быстро нагревают до 165 С. Далее, пока

15 вода перегонкой удаляется из реакционной системы, а фенол возвращается в нее, температуру смеси постепенно повышают в течение

3 — 6 час. Когда она достигнет 190 С, реакцию заканчивают, а продукт реакции очищают.

20 Растворимость в воде полученного аддитивного соединения для гальванических ванн

7 г/л при 25 С.

25 Предмет изобретения

Способ получения диоксидифенилсульфона и низшего диоксидиалкилсульфона сульфированием смеси фенола и низшего алкилфенола, 30 отличающийся тем, что, с целью получения водорастворимого аддитивного соединения, сульфированию подвергают смесь, содержащую 1 — 20 вес. % низшего алкилфенола.