Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина

 

Союз Советскмк

Соцмалкстнческмк

Ресттублнк

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К ПАТЕНТУ ((() 932987 (61) Дополннтельный к патенту (22) Заавлвно 21.06.74(23) 2035 970/23--04

9 (5l) М, Кл.

С 07Э 211/74 (23) Прнорнтет — (32) Гооударстмниый комитет

СССР ао делам иэабоетеиий и открытий (31) (331

Опубликовано 30.05.82Бюллетень Мт 20 (Я) УЙ 547. . 824.07 (088.8) Дата опубликования описания 01.06 .82

Иностранцы

Иван Орбаи (Швейцария), Ханнс Линд (ФРГ), Хеймо Брунетти (Австрия) и Жан Роди (Швейц (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Циба-Гейги АГ (Швейцария) (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-4-ОКСОПИПЕРИДИНА

Изобретение относится к усовершенствованному спос-бу понучения 2, 2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина, который находит применение в синтезе светоста-: билизаторов полимерных материалов. 6

Известен способ получения 2,2,6,6тетраметил-4 оксопиперидина путем взаимодействия 2, 2,4,4,6-пентаметил-2,3,4,5 гетрагидропиримидина (ацетонина) с водой .". присутствии катализато- р ра — кислоты Льюиса при кипении.

Реакцию можно проводить в присутствии ацетона, количество которого не превышает 1,1 моль на моль ацетонина., Выход не превышает 62%, считая на ld ацетонин (1)

Недостатком указанного способа является низкий выход цепевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхот да 2,2,6,6 гетраметил-4-оксопипериди- 20 на (триацетонамина) .

Указанная цель достигается способом получения триацетонамина пугем нагревания 2,2,4,4,6-пентаметил-2,3,4 5тетраг .. дропиримидина при 40-120 С в 26 присутствии не менее 1,5. моль ацетона на моль 2,2,4,4,6-пеитаметил-2,3,4,5тетрагидропиримидина или диацетонового спирта.

Выход 64-97%.

Реакцию можно проводить в присутствии органических растворителей, например алифатических спиртов, беизола, мо;нометилового эфира этиттенгликсцтяф ди метилформамида и др.

В присутствии ацетона реакцию проо водят предпочгитепьно при 40-65 С, лучше при 50-55 С, в присутствии дио ацетонового спирта при 80-100 С.

Продолжительность реакции составляет 1/2 - 15 ч.

Пример 1. Смесь 250 r гидрата 2,2,4,4,6-пентаметил-2,3,4,5 гетрагидропиримидина, 100 r ацетона и

100 г метанола в течение 13 ч нагревают с обратным холодильником. После этого. раствор концентрируют в вакууме, а оставшееся масло перегоняют в вакууме.

Получают 185 г (83%) масла желтоватого цвета с т.кип. 80-8о С/1 2 мм рт.ст., 932987

ВНИИПИ Заказ 3822/79 Тираж 448 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4. застывающего после прибавления приблизительно 22 мл,оды в виде гидрата 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина.

Пример 2. 43 г гидрата ацето- 5 нина, 75 г ацетона и 10 r этанола пео ремешивают в течение 12 ч при 55 С.

После упаривания растворителя остаток фракционируют в вакууме. Получают 32 г триацстонамина (т. кип. 72 - 74 С/ 10

5 мм рт. ст.), что соответствует выходу 82, Пример 3. 43 r гидрата ацетонина, 75 r ацетона и 10 r бензола перео мешивают в течение 12 ч при 55 С.

Растворитель упаривают, а остаток фракционируют в вакууме. Получают 25 г триацетонамина (т. кип. 72 — 74 C"/

5 мм рт. ст.), что соответствует выходу 64 а.

Пример 4. 43 r гидрата ацето- 20 нина, 75 г ацетона и 10 r простого монометилового эфира этиленгликоля пере.мешивают в течение 12 ч при 55 С и получают 31 r триацетонамина, что соответствует выходу 80%. 25

Пример 5. 10 r гидрата ацетонина и 10 г диацетонового спирта нагреО вают приблизительно до 100 С. Содержание ацетонина или триацетонамина в реакционной смеси определяют в определенных 30 интервалах времени путем газовой хроматографии. По истечении 2 ч реакции при

90-100 С можно установить меньше 3% первоначального количества ацетонина, Триацетонамин выделяют пугем фракцион- 35 ной перегонки, Выход 8,7 г (97%).

Пример 6. 10 r безводного аце-. тонина и 10 г диацетонового спирта нагревают приблизительно до 100 С. Содерхание ацетонина или триацетонамина до в реакционной смеси определяют в определенных интервалах времени путем газовой хроматографии. По истечении 4 ч реакции при 90-100 С можно установить меньше 5% первоначального количества ацетонина. Триацетонамин выделяют путем фракционной перегонки. Выход 10 r (95%) .

Пример 7. 15,4 г безводного ацетонина и 20 г ацетона нагревают в течение 24 ч с обратным холодильником.

По истечении указанного времени реакции с помошью газовой хроматографии можно установить образование в реакционной смеси приблизительно 80" > триацетонамина относительно применяемого количества ацетонина. Триацетонамин выделяют с помощью перегонки. Выход 13 r (80%).

Пример 8. 17 2 г гидрата ацетонина, 20 r ацетона и 1,8 г воды нагревают в течение 24 ч с обратным холодильником. По истечении указанного времени реакции с помоиц,ю газовой хроматографии в реакционной смеси можно установить образование приблизительно 80% триацетонамина относительно применяемого количества ацетонина. Триацетонамин выделяют путем перегонки. Выход

12,4 г (80%).

При добавлении 3,6 или 5,4 г воды к вышеуказанной смеси из гидрата ацетонина и ацетона вместо 1,8 г водьл и проведении способа, как описано выше, получают триацетонамин с приблизитель: но одинаковыми выходами.

Пример 9. 17,2 г гидрата ацетонина и 30 г ацетона нагревают в течение 24 ч в запаянной трубке для реакций под давлением до 48 С, Анализом реакционной смеси при помощи газовой хроматографии по истечении указанного времени реакции можно установить образование по меньшей мере 85% триацетонамина относительно применяемого количества ацетонина. Триацетонамин выделяют путем перегонки.

Применение предлагаемого способа позволяет цовысить выход целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения 2,2,6,6- гетраметил-4-оксопиперидина нагреванием .

2,2,4,4,6-пентаметил-2,3,4,5-тетрагидропиримидина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии не менее 1,5 моль ацетона на

1 моль 2,2,4,4,6-пентаметил-2,3,4,5- гетрагидропиримидина lgIH диацетонового спирта при 40-12СРС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка ФРГ % 1695753, кл. 12 Р 1/01, опублик. 1971 (прототип).