Способ получения трис(полифторалкил) фосфатов,меченных фосфором-32

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Сои1иапистическик рвсттублии ю941376 (6l ) Дополнительное к авт. санд-ву (22)Заявлено -2807.80 (2l) 2964637/23 04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (51 ) М. Кд.

С 07 F 9/09

9вударстеенньй каюнтет сир пе делам нзабретеннй н етерытнй

Опубликовано 070782 Бюллетень Мю 25 (Sa) УДК 547.26 118.07 (088.8) Дата опубликования описания (72) Авторы изобретения

Н. И. Габов и А. М. Макаров

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет нм. М. Горького (71) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7РИС(ПОЛИФТОРАЛКИЛ)

ФОСФАТОВ, МЕЧЕННЫХ ФОСФОРОМ вЂ” 32

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых трис (полифторалкил) -фосфатов, меченных фосфором-32, обшей формулы (Н(СЕа Сра )„СН О)«РО, .где и — целое число от 1 до 3.

Эти соединения могут найти применение в методе меченных атомов для изучения механизма химических превращений, метаболизма и для прогнозирования свойств других новых аналогичных соединеяюй.

Известен способ получения симметричных третичных фосфатов путем взаимодействия хлорокиси фосфора с первичнымн спиртами(11.

Известен также способ получения трис(полифторалкил}фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с полифторалканолом в присутствии органического основания (21

Способ получения трис(полифторалкил} фосфатов, меченных фосфором-32, общей формулы и сами соединения в.литературе не описаны и являются новыми.

Целью изобретения является разработка простого и доступного способа получения

2 трис (полнфторалкил) фосфатов, меченных фосфором-32, общей формулы, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения трис(полифторалкил) фосфатов, меченных фосфором -32, общей формулы, четыреххлорнстый углерод облучают быстрыми нейтронами в присутствии полифторалканола, взятого в количестве от 0,4 до 0,8 мол.% и нмндазола, взятого в количестве от

1,1 10-4 до 49. 10 4 мол.% н 0 — 40 о

Облучение желательно проводить в течение

1-300 ч на Ra — Be источнике быстрых нейтронов.

Способ получения целевых продуктов общей формулы основан на специфи|еских хнмичесl5 кнх превращениях высокоэнергетических атомов фосфора-32, образующихся при облучении четыреххлористого углерода быстрыми нейтронами по ядерной реакции 3 Cl (n,а) Р, которые могут быть представлены следующей схемой

«1 ССЬ «ъ 0 «а р,с н,В ю р — Рсе - се. ро — - (еоь оо, -8 нсе . где Я вЂ” полифторалкил;

941376

 — имидазол.

Способ получения соединений общей формулы отличается простотой, позволяет быстро получать целевые продукты на основе легкодоступных исходных соединений с радиохимическим выходом до 67% и высокой удельной активностью.

Строение целевых продуктов подтверждено с помощью методов хроматографии и авторадиографии, а также щелочным деалкилированием водным раствором аммиака, П р и м с р 1. Получение раствора трос(октафторамил) фосфата, меченного фосфором-32, в ацетоне. Смесь 800 r (5,2 моль) четыреххлористого углерода 8,34 r (0,035 моль) октафторамилового спирта и

0,004 г (0,058 ммоль) имидазола облучают на

Ra — Ве источнике нейтронов интенсивностью 5.10 нейтронов/с в течение 10 сут. Затем

6 удаляют летучие продукты в вакууме водоструйного насоса при 40 — 50 С. Остаток (объем 0,01 — 0,05 мл) наносят на первую хроматограмму из силуфола размером

20х150 мм. На вторую хроматограмму наносят нерадиоактивный TpNc (октафторамйл) фосфат, и обе хроматограммы хроматографируют в одной камере в системе растворителей циклогексан-метилбутилкетон (3:1) . Затем высушивают при 160 — 180 С в течение 10 — 15 мин и обрабатывают вторую хроматограмму 5 .ным раствором роданида железа (JT1), определяют положение пятна нерадиоактивного свидетеля.

Путем сравнения определяют положение целевого продукта на первой хроматограмме, соот4 вествующую зону вырезают и элюируют 0,5 —

1 мл ацетона. Получают раствор трис(октафторамил) фосфата, меченного фосфором-32, в ацетоне с общей активностью около 2 10 распадов/мин в состоянии без носителя.

Пример 2. Щелочное деалкилироваwe рис(октафторамил) фосфата, меченного фосфором-32.

Раствор трис (октафторамил) фосфата, ме о ченного фосфором-32. полученного по примеру

1, обрабатывают 25 ным водным раствором аммиака в течение 1 ч при 20 С. Полученную реакционную смесь хроматографируют на бумаге FM — 13 в системе растворителей изо g амиловый спирт — пиридин -аммиак (3:2:1) совместно с нерадиоактивным бис(октафторамил) фосфатом аммония. На хроматограмме обнаруживают один пик радиоактивности, положение которого полностью совпадает с положением пятна нерадиоактивного свидетеля.

Условия получения и радиохимический выход целевых продуктов приведены в табл. 1, их хроматографические характеристики — в табл. 2.

Радиоактивные соединения фосфор -32 обнаруживают с помощью авторадиографии на рентгеновской пленке типа РМ и на установке автоматического радиометрирования хроматограмм. Используют счетчик Р-излучения

СБТ вЂ” 13 с коллиматором шириной щели 3 мм, 30 импульсы с которого интегрируют на интенсиметре тица ПИ вЂ” 4 и записывают на потенциометре ЭПП вЂ” 09 (относительная погрешность не более +10%, доверительныи интервал 95%).

941376

5 © 4 р $gag

95f

1:Д m

44 а,в

4 3. R. й

3 3 О

СЧ о о

Ф -.

Я о (.3 (О о о о о ф0 ф а ф с3. о о™„о о о о о

00 ф е о о о о„ о„ о" о.ч М

К о м м

° ф 1ф ф

Р» мэ

° Ф cl э э„ . м ю р

° м (4 м Ф„ < ) О0 о

a o o ц СЧ CV

00 0Я

00 ф

О1 Ok

С ) ф О0 0Я, 00 ф 00 ф ф

Ф Ф Ф

00 Ob

Ch Ch ф 00

С ) С ) 0Я, ф ОЯ, 0

Ж g Ф Ф

@y ф д)m (а а!

I SV„I

<ч ( (фс

+ о

@e о

Ц й

Ч - Ч о ф о

3 > ю

Е (. Ъ (, (, Og ), ™„,, . ф ф сч гч Pv Д Д Д Е <4 юе а vk цъ Г(Ч Ч. Ч о о с о 4 3 ч m

0 0 Э OO Р СЧ б. ф„МР ф „ К Ю Ф„ о" о о е о о о о о о е о о g g о о ф о g э в о о Я I I

СЧ С 3 СЧ -СЧ . <

Таблица 2

941376

Система растворителей (объемное соотношение) Rg х 100 ) и 2 (3:1) 75

/8

81 (3:1) 55

63

26 (3:1) 33

Составитель А. Прищеико

Техред Т. Фанта

Корректор Г. Огар

Редактор М. Недолуженко

Заказ 475(/7 Тираж 388

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород,. ул. Проектная, 4

1. н-Пентан-метилизобутилкетон

2. Циклогексан-метилбутилкетон

3. Бензол-эфир (4:1)

4. Толуол — изопропанол (4:1) S. Циклогексан — ацетилацетон

Формула изобретения

1. Способ получения грис(полифторалкил) фосфатов, меченных фосфором-32, общей формулы (H (С Fg CFg )и СН 0) Р0, где n — целое число от 1 до 3, заключающийся в том, что четыреххлористый углерод облучают быстрыми нейтронами в при- сутствии полифторалканола, вязтого в количестве от 0,4 до 0,8 мол,% и имидазола, взя. того в количестве от 1,1 10 4 до 1,9 10 мол,%, при 0 — 40 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что облучение проводят в течение

1 — 300 ч.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юшийся тем, что облучение проводят на

Ra — Be источнике быстрых нейтронов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М. "ХимиФ", 1972, с. 398-399..

2. Патент США У 2597702, кл. 260 — 461, опублик. 1952.