Способ разделения смеси монои ди-2-этилгексилфосфорных кислот

 

(72) Авторы изобретения

В,И. Кузьмин и О.А. Логутенко

I .с:

Институт химии и химической технологии Сибирского отделения АН СССР (7)) Заявитель (54) СПОСОБРАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ MOHO- -И ДИ-2-ЭТИЛГЕКСИЛФОСФОРН61Х КИСЛОТ

Изобретение относится к химии или четыреххлористом углероде 104-ным фосфорорганических соединений, а : раствором аммиака в присутствии нитименно к новому способу. разделения рата аммония. Органическую фазу отсмеси моно- и ди-2-этилгексилфосфор- .деляют от водной, подвергают обработных кислот, коТорые широко использу-,. ке азотной кислотой для перевода диются в качестве экстрагентов раз- s -2-этилгексилфосфата аммония в кисличных металлов. лоту и промывают 5-6 раз.дистиллиро- .

Известен способ отделения ди-2- ванной водой (21.

-этилгексилфосфорной кислоты (ди- . Недостатком этого способа являет-.2ЭГФК) от моно-2-этилгексилфосфор- ся недостаточно высокая степень очистной кислоты (моно-2ЭГФК) путем обра- О ки ди-2ЭГФК от моно-2ЭГФК, что привоботки их смеси трехкратным объемом дит к необходимости проводить: ее мно"

103-ного раствора соды в течение . гократно. Кроме того, этот способ по30-40 мин; после разделения фаз,opia- зволяет выделять только ди-2ЗГФК, а нический раствор, содержащий ди-2ЭГФК, моно"2ЗГФК теряется. промывают горячей водой и анализи- > Ближайшим по технической сущносруют потенциометрическим титровани- ти и достигаемому результату к изобем в неводной среде.. Отделенная вод- ретению является способ разделения ная фаза содержит натриевую соль . ди-2ЭГФК и моно-23ГФК, заключающийся моно"2ЭГФК (1 j. эо . в том, что смесь ди-2ЭГФК и моно-2ЭГФК

Известен также способ отделения обрабатывают 1 И раствором гидроокиси . .ди-2-этилгексилфосфорной кислоты от натрия в. среде диэтилового эфира, моно-2-этилгексилфосфорной кислоты отделяют органическую фазу, содержапутем обработки их смеси в керосине щую натриевую соль ди-2"этилгексил4 тон

KBlO орг пад ния

„филь кол бен кис пол тит сод вор гек сол про

По,ван жит чес ноноляю

:см рез чес мон де выв чес ле той чаю мет мон рац отг пол тит сод кий ноляют см чер нич это сил про то ти

ro рая

960!8 фосфорной кислоты, снова обрабатывают ее раствором гидроокиси натрия, отделяют органическую фазу, промывают ее бензолом, водой, обрабатывэ!От этияенгликолем и выделяют в виде 5 кислоты путем обработки соответствующей соли соляной кислотой; вод" ную фазу, содержащую натриевую соль моно-2-этилгексилфосфорной кислоты, обрабатывают соляной -кислотой, раст воряют в этиленгликоле, промывают бензолом, водой $3 3.

Недостатками известного способа являются: сложность процесса, за.ключающаяся в необходимости проведения операций отмывки моно-эфиоа оаствором щелочи в несколько стадий, неоднократного выпаривания органических растворов, обработки органических растворов диэтиленгликолем и отмывки,, от него; использование большого коли- чества различных реагентов (гидроокиси натрия, соляной кислоты, бензола, диэтилового эфира, этиленгликоля).

Целью изобретения является упроще- 25 ние процесса.

Поставленная цель достигается тем, .что согласно способу разделения смеси моно- .и ди-2-этилгексилфосфорных кислот путем обработки ее щелочным агентом в среде органического растворителя, в качестве щелочного агента используют газообразный аммиак, в качестве растворителя - ацетон, взятый в количестве 3-4 объема на 1 объем

35 исходной смеси, и- процесс проводят до насыщения газообразным аммиаком органического раствора, отделяют оса.: док образовавшейся аммониевой соли моно"2-этилгексилфосфорной кислоты, 40 переводят ее в соответствующую кислоту обработкой серной кислотой, оставшийся органический раствор содержа» щий аммониевую соль ди-2-этилгексилфосфорной кислоты, обрабатывают раст45 вором соляной кислоты.

Предлагаемый способ позволяет полностью разделить моно- и ди-2-этилгексилфосфорные кислоты, в связи с чем исключается необходимость многократной промывки целевых продуктов, 50 сокращается время проведения процесса, что значительно упрощает процесс в целом.

Пример 1. Исходный органи,ческий раствор, содержащий смесь мо55 но-2ЭГФК и ди-2ЭГФК (соотношение

"моно-2ЭГФК ди-2ЭГФК = 1:4), разбавляют ацетоном (соотношение ацеф смесь кислот = 3:1) и пропус" через него аммиак до насыщения нического раствора, При этом выет моно-2-этилгексилфосфат аммов виде белого осадка. Осадок оттровывают, промывают небольшим чеством ацетона, растворяют в оле и встряхивают с 1 И серной отой. Затем бензол отгоняют и чают моно-2ЭГФК. о данным потенциометрического ования, полученная моно-2ЭГФК не: ржит ди-. 2ЭГФК. Органический раст.после фильтрации моно-2-этилилфосфата аммония нейтрализуют ной кислотой, отгоняют ацетон, ывают водой и получают ди-2ЭГФК. анным потенциометрического титроя полученная ди-2ЭГФК не содерпримесей моно-2ЭГФК. р и м е р 2. Исходный органиий раствор, содержащий смесь моЭГФК и ди-2ЭГФК (соотношение мо

ЭГФК: ди-2ЭГФК = 1:4), разбавацетоном (соотношение ацетон: сь кислот = 4:1) и пропускают че; него аммиак до насыщения органиого раствора. При этом выпадает

-2-этилгексилфосфат аммония в виелого осадка, Осадок отфильтроют, промывают небольшим коливом ацетона, растворяют в бензовстряхивают с 1 И серной кислоЗатем бензол отгоняют и полумоно-2ЭГФК. По данным потенциоического титрования полученная

-2ЭГФК не содержит ди-2ЭГФК. рганический раствор после фильти нейтрализуют соляной кислотой, няют ацетон, промывают водой и чают ди-2ЭГФК. о данным потенциометрического ования, полученная ди-2ЭГФК не ржит примесей моно-2ЭГФК, р и м е р 3. Исходный органичесраствор, содержащий смесь. мо2ЭГФК и ди-2ЭГФК (соотношение мо2ЭГФК: ди-2ЭГФК = 1:3), разбавацетоном (соотношение ацетон: сь кислот = 3:1) и пропускают з него аммиак до насыщения оргаского раствора. Выпавший при белый осадок моно-2-этилгекосфата аммония отфильтровывают, мывают небольшим количеством ацеа, растворяют в бензоле и контакют с 1 М Н ЯОд., Затем бензол отяют и получают моно-2ЭГФК, котопо результатам потенциометриФормула изобретения

Составитель М. Красновская

Редактор О. Поповка Техред С.Мигунова Корректор Г Огар

Тираж 388 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

ho делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 7139/27

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул; Проектная, 4

5 9601 ческого титрования не содержит ди-2 ЭГФК. ° с

Органический раствор после фильтрации нейтрализуют соляной кислотой, s отгоняют ацетон, промывают водой. и получают ди-2ЭГФК, По данным потенциометрического титрования, полученная ди-2ЭГФК не содержит примесей моно-2ЭГФК.

Способ разделения смеси моно- и 15 ди-2-этилгексилфосфорных к,,cJloT путем обработки ее щелочным агентом в среде органического растворителя,. отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в ка- 20 честве щелочного агента используют газообразный аммиак, в качестве растворителя - ацетон, взятый в количестве 3-4 объема на 1 объем исходной смеси, и процесс проводят до 2$ насыщения органического раствора га83

6 зообразным аммиаком, отделяют осадок образовавшейся аммониевой соли моно-2-этилгексилфосфорной кислоты, переводят ее в соответствующую кислоту путем обработки серной кислотой, оставшийся органический раствор, со держащий аммониевую соль ди-2-этил гексилфосфорной кислоты, обрабатывают раствором соляной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ласкорин Б.Н., Смирнов .В.ф.

Экстракция урана (Ч1) ди-2-этилгексилфосфорной и монолаурилфосфорнои ,кислотами из раствора фосфорной кис;лоты. Журнал прикладной химии. 1965, 38, в. 10, с. 2226.

2. Зеликман А.Н., Нерезов B.M.

Механизм экстракции молибдена ди-2-!

-этилгексилфосфорной кислотой из слабокислых растворов. NHX. i969, 14, в. 5, с. 1307.

3. Preppard D,F. и др. Ilydrogen

Bonding in organophosphoric Acid.

J, gnorg. Nuc1 Саек.,1958, 7, 3, 231 (прототип}.