Способ получения дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты

 

OllHCAHHE

ИЗОБРЕЕЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< 1968027

Союз Советских

Социалистических

Ресиублин (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22)Заявлено 09.01.81 (2l) 3270511/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 23.10.82. Бюллетень М 39

Дата опубликования описания 23.10.82

{5I)M. Кл.

С 07 С 63/333

9)еударатеенвй квинтет

СССР ю двлэм язобретеннй и открытий

{53) УДК 547.631. . 707 (088.8) (72) Авторы изобретения

ВСЕСОЮЗН4%

B. T. Дорофеев и О. П. Федоркова (7I ) Заявитель

Днепропетровский ордена Трудового Красного Зн ени @БЛЯМБА химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержи (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛМЕТАН«4,4 -ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

1 p(/ 1 р„

Н

Х =-С—

1 ссе где

Изобретение относится к области полу- чения ароматических дикарбоновых кислот, а именно к улучшению способа получения дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты, 1 которая является исходным мономером для синтеза полимеров конденсационного типа..Известны многочисленные способы получения дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты, например 1, 1-бис(алкилфенил)алканы окисляют до соответствующих кислот кислородом в присутствии ацетата кобальта в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании. Выход целевых кислот 62% )1 ) .

Однако недостаточно высокий выход целевого продукта и образование до 15% монокарбоновой кислоты.

zo

Наиболее близким по технической сущ» ности н достигаемым результатам к предлагаемому является способ получения дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты

2. путем обработки ароматических дикарбо новых кислот общей формулы при 200-250 С и давлении 15-40 атм основанием в водной среде f2) .

Недостатком известного способа является сложность технологии, обусловленная применением давления до 40 атм и высоких температур (до 250 С).

Бель изобретения. заключается,в упрощении процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно cnособу получения лифенилноас 3 х

3 96802

1 метан-4,4 -дикарбоновой кислоты путем обработки кислот общей формулы

HOOC / 3 X 3 POOH

Н !

O где Х=- С вЂ”, С—

И

ССЕ ССЕ при 130-200оС щелочью в среде этиленгликоля при мольном соотношении компонентов исходная кислота: основание 1:2-16.

Отличительным признаком процесса является проведение реакции в среде этилен-д гликоля при температуре 150- 195оС.

Преимушеством данного способа перед известньЯм является упрощение процесса, которое достигается ведением процесса беэ давления при невысоком нагревании с получением выхода целевого продукта на уровне известного (92-95,7%). Избыток щелочи существенного влияния на выход и чистоту продукта реакции не оказывает, 1 однако дальнейшее ее увеличение экономи- чески нецелесообразно.

Верхний предел температуры (195оС) обусловлен температурой кипения раствора.

Проведение процесса в среде других гликолей не обеспечивает выхода целевого продукта на уровне известного (80%).

Пример 1. В реактор помешают

8,43 г (0,025 моль) 1, 1«дихлор-2,2ди(п-карбоксифенил) этилена, 11,20 г (0,20 моль) КОН, 150 мл этиленгликоля, 35 нагревают до 150оС и выдерживают в течение 5 ч. По окончании синтеза раствор охлаждают, подкисляют НСЕ и фильтрацией отделяют 5,89 r (0,023 моль) дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты .

Выход - 92,0%.

Эквивалентный вес: вычислено - 128, 13 найдено - 128,32;

128,54

Пример 2 (сравнительный). Про4S ведение опыта аналогично примеру 1. В отличие от последней процесс ведут в водной среде в автоклаве. Выделено 97,34% исходной кислоты, целевой продукт не образуетсяя.

Пример 3. В реактор помешают

9,34 r (0,025 моль) 1,1,1-трихлор-.

7 4

2,2-ди(п-карбоксифенил) этапа, 4,0 г (0,20 моль) ИаОН и далее процесс ведут аналогично примеру 1.

Выход целевого продукта - 93,74%.

Эквивалентный вес: найдено -, 128,76;

128,92

Пример 4 (сравнительный). Проведение синтеза аналогично примеру 1.

В отличие от последней процесс ведут в присутствии 0,2г (0,05 моль) едкого натра. В результате реакции выделено

7,48 г смеси кислот (эквивалентный вес

145,85) следующего состава, %:

1, 1-Дихлор-2, 2-ди(по-карбоксифенил)этилен 43,8

Дифенилметан-4, 4 -ди1 карбоновая кислота 56,2

Пример 5. Проведение синтеза аналогично примеру 1. В. отличие от последнего процесс ведут при температуре

195оС в присутствии 22,4 г (0,4 моль)

КОН. В результате реакции выделяют

6,11 r (0,024 моль) дифенилметан-4, 4 -дикарбоновой кислоты.

Выход — 95,37%

Эквивалентный вес: найдено — 128,47;

129,00

Формула изобретения

1

Способ получения дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты путем обработки дикарбоновых кислот общей формулы.Н ! где X= -С вЂ”, — С— и

С СЕ> ССЕ, щелочью в среде растворителя при нагре- вании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве растворителя используют этиленгликоль и процесс проводят при 150—

195о(Источники информании, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США М 3411.135, кл. 260-524 К, 1972.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке N 2690916/23-04, 1979 (прототип)..

ВНИИПИ Заказ 8024/38 Тираж 445. Подписное

Филиал ППП Патент", r. Ужгроод, уп. Проектная, 4