Способ получения 3-хлордифениламина

Авторы патента:

C07C211/56 - углеродный скелет замещен атомами галогена или нитро- или нитрозогруппами

C07C209/62 - расщеплением связей углерод-азот, сера-азот или азот-фосфор, например гидролизом амидов, N-деалкилированием аминов или четвертичных аммониевых соединений (C07C209/24 имеет преимущество)

Класс 12q, 1->

Мо 107542

СССР

Рг»».1»1 ч "-;.»:.":,:л6."

, @т;1-::.: --:: 3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н, Н, Дыханов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРДИФЕНИЛАМИНА

Заявлено 22 ноября 1956 г. за № 561313 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Известны способы получения

3-хлордифениламина, являющегося исходным продуктом для синтеза биологически активных веществ. На11ример, способ получения 3-хлордифениламина из 2-хлорбензойной кислоты, либо путем взаимодействия

2,4-дихлорбензойной кислоты с анилином и последующим декарбоксилированием образующейся при этом

5-хлордифениламин - 2 - кярбоновой кислоты, либо путем взаимодействия

3-хлора цетаннлида с бром оепзолом и последующим гидролнзом образуюпгегося при этом 3-хлор-Nяцетилдифениламина и др.

Описываемый способ получения

3-хлордифениламина заключается во взаимодействии мета-бромхлорбензола или мста-дихлорбензола с ацетанилидом и омылении образующегося N-ацетильного производного

3-хлордифениламина в 3-хлордифениламин.

Описываемый способ исключает необходимость проведения процесса декарбоксилирования и выгодно отличается от известных простотой осуществления.

П р и м с р 1. Получение 3-хлордифениламина из ацетанилида и мета-брогихлорбензола.

Смесь 10,5 г ацетанилида (0,3 г/м), 115 г мета-бромхлорбензола (0,6 г/м), 23 г безводного поташа, 1 иодистого калия и 0,025 г медного псрошка нагревают с 100 мл нитробензола на масляной бане при непрерывном кипении (температура кипения реакционной смеси в начале реакции равна 142, а в конце ес

205" 1.

По окончании реакции из реакционной массы отгоняют с водяным паром смесь нитробензола и избыто нного мета-оромхлорбензола, которую сушат xriîðистым кальцием и применяют в следующем, аналогичном, опыте. При этом берут нс

115 г, а 72 г мета-бромхлорбензола на то же, что и в первом опыте, количество ацетанилида. .Часлянистый остаток после отгонки нитробензо7а кипятят B течение

3 часов со смесью 400 мл этилового спирr;I и 240 яьг 30%-ной соляной кислоты (или 160 м.г 40%-ного едкого II a i pa), после чего спирт отгоняют до достижения в парах днстиллятя температуры 85 . Отогнанный спирт применяют в последующем опыте.

Остаток после отгонки спирта помещают в делительную воронку с трехкратным объемом воды, и после

1 вЂ” 1,5-часового отстаивания отделяют нижний слой технического

З-хлордифениламина, Сырой технический продукт перегоняют в вакууме при 3 мм остаточного давления:

1 фракция вЂ” до 120 составляет 2 вЂ” 3 а

2 фракция вЂ” 120 вЂ” 165 » 5 вЂ” 6»

3 фракция вЂ” 165» 20 вЂ” 22»

Третья фракция представляет собой 3-хлордифсниламин. Выход его составляет 32 вЂ” Збв/о от теоретического, считая на взятый в реакцию ацетанилид. Качество получаемого продукта хорошее. При сплавлении его с серой и иодом получается

2-хлорфенотиазин с т. пл. 194вЂ”

1 960, Вторую фракцию собирают от пяти одинаковых опытов и перегоняют повторно. Получают дополнительно

8 вЂ” 10 -. 3-хлордифениламина.

П р и м ер 2. Получение 3-хлордифениламина из ацетанилида и мега-дихлорбензола.

Реакцию ацетанилида с мста-дихлорбензолом проводят так же, как и с мета-бромхлорбензслом. (Четадихлорбензола берут 88,2 г для первого опыта и 55,1 " для последу1ощих. Реакцию ведут в автоклаве при давлении 10 вЂ” 20 or((. Продолжительность реакции равна 20вЂ”

25 часам. Обработкой реакционной массы аналогично тому, как это описано в примере 1, получают 18вЂ”

20 г 3-хлордифениламина с т. кип.

1б5 вЂ 1 при 3 лм остаточного давления; выхсд его равен 30 вЂ” 32% от теоретического, считая на ацетанил ид.

Предмет изобретен и я

Способ получения 3-хлордифсниламина, отл ич а ющийся тем, что, с целью увеличения сырьевой базы, в качестве исходного продукта применяют мета-бром. лсрбснзол или мета-дихлсрбснзол, который подвергают взаимодействию с ацетанилидом с последующим омылением образующегося N-ацетильного прсизводного З-хлордифениламина, OTl3, редактор И. В. Макаров

Стандартгнз. Поли. к печ. 3/Й 1958 г. Объем О,!25 и, л, 1 нраж 380. Цена 25 кои. гипография Комитета по делам иаобретений и открытий при Совете 1i(«»c.(p< (:(,(;Ð

Москва, Неггиии(ая, д. 23. Зак. 1688

Похожие патенты:

Способ получения дипикриламина // 57943

Способ выделения ортои парааминодифенилов из смеси аминов, образующихся при восстановлении мононитродифенила-сырца // 85019

Способ получения дифениламина // 76756

Способ получения дипикриламина // 57943

Способ получения d,l -трео-1-(паранитро-фенил)-2-амино-1,3- пропандиола // 106358

Способ получения dl-трео-1- (паранитрофенил)-2-атино-1,3- пропандиола // 92999

Способ получения метилэтиланилина // 75865

Способ получения первичных п-алкил-диалкиламиноалкиламинов // 50851

Способ получения 4-нитро-1-нафтиламина // 50696

Способ очистки диэтиламиноалкиламинов // 40983

Способ получения трет-бутиламина (варианты) // 2114820

Способ получения вторичных аминов // 2148055

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения вторичных аминов из соответствующих сульфамидов

Способ получения 3-нитродифениламина // 2201917

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения 3-нитродифениламина, который является полупродуктом для синтеза лекарственных препаратов этмозина и этацизина, используемых для лечения инфаркта миокарда и аритмии

Промежуточные соединения для синтеза производных бензимидазола и способ их получения // 2224742

Изобретение относится к новым соединениям формулы (1) или их фармацевтически приемлемым солям, где R1a, R2a, R3a и R4a представляют, каждый независимо, водород, гидроксил, C1-С6алкил, C1-С6алкокси, бензилокси, ацетокси, трифторметил или галоген, и R5a и R6a представляют, каждый независимо, трет-бутоксикарбонил, бензилоксикарбонил, п-метоксибензилоксикарбонил или п-бромбензилоксикарбонил, которые являются промежуточным соединением для синтеза производных бензимидазола и их фармацевтически приемлемых солей, проявляющих превосходное гипогликемическое действие

Способ получения иминной соли мх+[n(cf3)2]х и ее применение // 2243963

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения иминной соли формулы Mx+[N(CF3)2 ]x, являющейся источником анионов N(CH3 )2 для последующего замещения в органических молекулах галоидной или других групп N(CH3)2 – группой, отличающийся тем, что фторид металла общей формулы MFx , где М=Na, K, Rb, Cs, Ag, Cu, Hg, а х =1 или 2, при условии, что х=1, если М обозначает Na, K, Rb, Cs либо Ag, и что х=2, если М представляет собой Cu или Hg, подвергают взаимодействию с сульфонамидом общей формулы RfSO2N(CF 3)2, где Rf = F или Сn F2n+1; n=1-4, или с сульфондиамидом общей формулы (CF3)2N(SO2CF2) mSO2N(CF3)2, где m=0,1 или с N,N-бис(трифторметил)перфтороациламидом общей формулы R fCON(CF3)2 в среде полярного органического растворителя с получением соответствующих растворов, содержащих иминную соль общей формулы Мх+[- N(CF3)2]x и, соответственно, сульфонилфториды общей формулы RfSO2F, и сульфонилдифториды F(SO2CF2)mSO2F или соль общей формулы RfCF2O-M +

Способ получения 3,5-диметиладамантил-1-амина или его солей // 2309940

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,5-диметиладамантил-1-амина или его солей

Способ получения производного бензиламина и производное ацилбензиламина // 2362766

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения производного бензиламина общей формулы (3) и способу получения из последнего карбаматного производного общей формулы (6) где где X1 представляет собой атом галогена, a R1 представляет собой ацильную группу, выбранную из С1-С7-линейной или разветвленной алифатической ацильной группы, С3-С6-циклоалкилкарбонильной группы и ароматической ацильной группы, R3 представляет алкильную группу

Способ получения частично фторированных ароматических аминов // 2400470

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения частично фторированных ароматических аминов, содержащих хотя бы один атом водорода в орто-положении к аминогруппе, общей формулы 1, где: Х=F (1а) или Н (1b), отличающемуся тем, что проводят функционализацию пентафторанилина по аминогруппе обработкой производным алифатической или ароматической моно- или дикарбоновой кислоты с получением соответствующего производного пентафторанилина в качестве субстрата, который подвергают восстановительному гидродефторированию под действием металла-восстановителя в присутствии источника протонов и в присутствии катализатора - комплексного соединения никеля и/или кобальта с лигандами, выбранными из гетероциклических азотсодержащих соединений или фосфорсодержащих соединений, в среде апротонного диполярного растворителя с последующим щелочным или кислотным гидролизом реакционной смеси с образованием соответствующего амина

Способ фторирования анилидных производных и фторированные производные бензотиазола в качестве in vivo визуализирующих агентов // 2419601

Изобретение относится к способу получения соединений формулы где группа фторо возможно представляет собой [18F]фторо; кольцо А замещено бензотиазол-2-илом, который замещен гидрокси, С1-6алкилом, C1-6 алкокси, галогено, OCH2OR11, где R 11 представляет собой C1-6алкил; R1 представляет собой C1-6алкил

Способ получения 3,4,5-трифторанилина // 2420515

Изобретение относится к улучшенному способу получения частично фторированных ароматических аминов, в частности 3,4,5-трифторанилина формулы: которые находят применение в синтезе биологически активных соединений

Способ получения 4-нитро и/или 4-нитрозодифениламина, способ получения производных 4-аминодифениламина и способ получения производных алкилированного п-фенилендиамина // 2102381