Способ получения @ - @ -октилглюкозида
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ/ -0-ОКТИЛГЛИЖОЗИДА общей формулы СНгОН (О OW7 ОН путем взаимодей{:твия производного глюкозы с октиловмм спиртом в среде органического хлорсодержацего растворителя в присутствии катализатора, о .тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения аномерЙой чистоты целевого продукта, в, качестве производного глюкозы используют трет-бутил-о-ацетат oL-D-глюкозы формулы СНзОАс (1) -О оЖ СН Отрет.СцНд а: ел a в качестве катализатора перхлорат D1 лутидиния.
0% (11), СОЮЗ СО8ЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАН
Н ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Мвк17
ОН
Ас0
OX
СН .0трет.сцН9
ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3364950/23-04 (22) 08.12.81 (46) 15.04.83. Бюл. М 14 (72) Ю.Л. Себякин, Л.В. Волкова, P.Ï. Евстигнеева, И.Г. Харитоненков и М.С. Синяков (71) Московский ордена Трудов6го
Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. M.B. Ломоносова (53) 547.455.623.547.268(088.8) (56)1.Bucher О.J Kharitonenkov I G
et at.. Включение M-белка вируса гриппа в липосомФ. - А Viroi, 1980, ч. 36, р. 586-590.
2. Brown G.M., 0иЬгenil P., et аИ .Синтез и свойства некоторых с -0-алкилгликозидов и маннозидов. - Can.
J. Chem., 1970, v. 48, р. 2525-2531.
3. Pucsu Е. Взаимодействие дитиоацеталей со спиртами. Ber., 1925, ч. 58, р. 509.
Ч. Zemplen G., Gerecs А. Модификация реакции Кенигса-Кнорре. Ber., 1930, ч. 63, р. 2720.
$. ре Grip M.J., Bove-Geurts P.Н.М.
Синтез и свойства алкилгликозидов со свойствами мягких детергентов. Ch .
Phys, Lipids 1979, v. 23, р. 321-335 (прототип). зав С 07 Н 3/02Ф A 61 К 49/00 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ /Ь -o-ОКТИЛГЛОКОЗИДА общей формулы сн,он путем взаимодействия производного глюкозы с октиловым спиртом в среде органического хлорсодержащего растворителя в присутствии катализатора, о .тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения аномерйой чистоты целевого продукта, в Е качестве производного глюкозы используют трет-бутил-о-ацетат aL-0- глюкозы формулы а в качестве катализатора перхлорат лутидиния °
1011655
СН2QAc
АсО сн,он
НО сн Отре.сцн9
С8нп
ВНИИПИ Заказ 2681/30 Тираж 385 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, Изобретение относится к усовершенствованному способу получения з -0-октилглюкоэида общей формулы (l) ОН
10 являющегося детергентом неионного типа, который широко применяется в различных биохимических исследованиях, в частности в молекулярной вирусологии (1 $ Было показано, что р-9-октилглюкоэид более легко адсорбируетl5 ся на поверхности биологических объектов и образует мицеллы при более низких концентрациях, чем d-аномер (2), что является важным для проводимых исследований, Кроме того, раствори20 мость P аномера в семь раз выше, чем с ;аномера.
Известны способы получения алкилглюкозидов, заключающиеся в обработ25 ке дитиоацеталя )3-глюкозы соответствующим спиртом в присутствии хлорида ртути (3 ).
Однако в результате получается преимущественное обраэованиес -ано" мера. Смесь аномеров получается так. же при использовании солей Н 2 в реакции Кенигса-Кнорре $4 l
Известен также способ получения
p-D-октилглюкозида формулы (!) путем взаимодействия производного глю- з козы (d-ацетобромглюкозы) с октиловым спиртом в среде органического хлорсодержащего растворителя (хлороформ, хлористый метилен) в присутствии 2-3-х кратного избытка Ag20. Вы- 40 ход целевого продукта 603 f5 3.
Недостатками известного способа являются относительно высокое количество примеси а(-аномера (143) в целевом продукте и использование доро- 45 гостоящих и дефицитных соединений серебра.
Цель изобретения - повышение аномерной чистоты целевого продукта и .упрощение процесса.
Цель достигается согласно способу
I получения Р -Х)-октилглюкозида.форму- лй (T ), заклочающемуся во взаимодействии трет-бутилортоацетата oL- Ý-гпекозы, формулы (Й) с октиловым спиртом в среде органического хлорсодержащего растворителя . в присутствии перхлората лутидиния.
Выход целевого продукта 60 . По данным газожидкостной хроматографии
ГЖХ примесь д--аномера менее 13.
Существенными отличиями настоящего способа являются использование в ка- честве производного глюкозы третбутилортоацетата глюкозы, а в качестве катализатора - перхлората лутидиния, что позволяет получить целевые продукты более высокой аномерной чистоты и изъять из процесса дорогостоящие соединения серебра
Пример. Раствор 4 г трет-бутилового ортоэфира Э-глюкозы в 20 мл сухого хлорбензола доводят до кипения и отгоняет некоторое количество хлорбензола (10 мл ), прибавляя новые порции растворителя. Затем добавляют
6,2 мл октилового спирта и каталити ческие количества перхлората лутидиния. Через 3,5 ч растворитель отгоняют, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем 40/100 р (Чехословакия). Получают 3,1 r 1-0-октил"2,3,4,6-тетра-"0-ацетил-P- глюкопиранозы, которую подвергают дезацетилированию 14-ным раствором метилата натрия в метаноле в течение 1 ч с последующей обработкой катионитом
КУ-2 (Н+) до рН 7. Смолу отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Кристаллизацией из этилацетата получают 1,6 г (60 ), Тпя 62-64 С
Щ + 0,16 (с 1, метанол) . По даннымГЖХ примесь ц -аномера менее 14.
Найдено, 4: С 57,33» Н 9,52.
С Н 1)Ь
Вычислено, Ж: С 57,53; Н 9,59
