Способ получения 3,5-дифенилпиразола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 090178(21) 2567432у23-04 (51)M. Кл. с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

С 07 D 231/12

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (З) УДт% 547.772 ° .2,07(088,8) Опубликовано 0501.80 Бюллетень Ио 1

Дата опубликования описания 07.01.80 (72) Авторы изобретения

Г.С, Швиндлерман, Т,П, Волосюк и О.П. Мачкова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 5-ДИФЕНИЛПИРАЗОЛА

Изобретение относится к улучшенному способу получения 3 5-дифенил- пиразола, исходного продукта в синтезе гербицидов.

Известен способ получения 3,5-дифенилпираэола взаимодействием дибенэоилметана с гидразингидратом (1), Недостатком способа является труднодоступность исходного дибензоилметана., Другой известный способ получения 3,5-дифенилпиразола включает дегидратацию 4-окси-3,5-дифенилпираэолина (2).Выход целевого продукта

70%. Недостатком способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта..

Наиболее близкий к изобретению способ получения 3,5-дифенилпиразола реакцией 1,3-дифенил-2,3-дибромпропанона-1 с гидраэингидратом H твердым едким кали в диэтиленгликоле при соотношении 1,3-дифенил-2,3дибромпропанон:гидраэингидрат:

:щелочь, равном 1:6:8 (3) .

Смесь укаэанных реагентов вначале нагревают на водной бане до полного растворения щелочи, затем 1 ч на открытом пламени, после дистилляции смеси (до 175 С в парах погона) вновь кипятят 5 ч. Выход целевого продукта 70%.

5 Недостатком способа является срав. нительно невысокий выход целевого продукта и сложность термической обработки °

Бель изобретения - повышение вы10 хода 3,5-дифенилпираэола, упрощение процесса термической обработки и сокращение времени ее.

Поставленная цель достигается при получении 3,5-дифенилпиразола взаимодействием 1,3-дифенил-2,3-дихлорпропанона-1 с гидраэингидратом и щелочью в смеси хлорбензол-вода при температуре 85-120 С °

Отличительные признаки способа

20 по изобретению — использование в качестве исходного 1,3-дифенил-2,3-дихлорпропанона-1, проведение процесса при соотношении 1,3-дифенил-2,3-дихлорпропанон-1:гидразингидрат:

25 ".щелочь, равном 1:1-1,5:2,2-3, в смеси хлорбенэола и воды при температуре 85-120 С.

Способ по изобретению позволяет повысить выход целевого продукта до

30 93%, упростить нагрев реакционной

707913

Формула изобретения

Составитель А, Орлов

Ре акто Л, Ушакова Тех е Й.Ковалева Ко екто Ю.Макаренко

Заказ 8429/20 Тираж 495, Подписное

IIHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра шская наб

Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4 смеси, совместить в одном процессе получение исходного продукта 1,3-дифенил-2,3-дихлорпропанона-l u его превращение в целевой в 3,5-дифенилпиразол, Ниже приведены примеры, иллюстрирующие способ по изобретению, Пример 1. 31 2 r (О 15 моль) бенэальацетофенона растворяют в

200 мл хлорбензола и при охлаждении .льдом пропускают газообразный хлор в течение 1 ч1 не допуская повышения температуры выше 45 С, Когда хлор перестает поглощаться, прекращают его подачу, нагревают смесь до 100О

110 С и при этой температуре отдувают избыток хлора слабым током азота. По окончании отдувки (когда отдуваемый гаэ уже* не образует дыма ,при поднесении ватки, смоченной аммиачной водой) смесь охлаждают до

20-30 С (при этом начинает выпадать осадок) приливают 27 мп 42%-ного водного раствора едкого натра (0,412 моль) и 7 6 мп (7,8 r

0,255 моль) гидраэингидрата, Затем смесь нагревают до 95-100 С в течение 5 ч,, оставляют на 5-6 ч без нагревания, после чего реакционную массу промывают водой до нейтральной реакции, разбавляют 2-3 объемами гексана и охлаждают, Осадок отделяют и сушат на воздухе, получая

29,5 г 3,5-дифенилпиразола с т,пл, 198-200 С. Общий выход по 2 стадиям

89, 5%, Пример 2, К суспензии

4l,85 r (0,15 моль) дихлорбензальце .тофена (1, З-дифанил-2, 3-дихлорпропанона-1) в 200 мл хлорбензола добав.ляют раствор 13 г едкого натра (0,325 моль) в 40 мл воды и 7,6 мл (7,8 r 0,155 моль) гидразингидрата, нагревают при 85-90 С в течение 6 ч, промывают водой до рН 7, приливают

2 объема гексана; осадок (смесь промежуточного и конечного продукта) отделяют, приливают 150 мп хлорбензола и 8,2 мл 42%-ного раствора едкого натра (0,125 моль) нагревао

Ф ют до 115-120 С в течение 2 ч, затем промывают горячей водой до нейтральной реакции, охлаждают и отделяют осадок. После сушки получают

30,7 r 3,5-дифенилпиразола (93%) с т,пл, 199-200 С и чистотой 99,5Ъ.

Способ получения 3,5-дифенилпиразола реакцией 1 „З-дифенил-2,3-дигалоидпропанона-1 с избытком гидраэингидрата и щелочи в присутствии органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного 1,3-дифенил25 -2,3-дигалоидпропанона-l используют

1,3-дифенил-2,3-дихлорпропанон-l, процесс проводят при соотношении 1,3,-,цифенил-2,3-дихлорпропанон-l:гидразингидрат:щелочь 1:1-1,5:2,2-3 в сме30 си хлорбенэол - вода при температуре

85-120 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Патент США Р 3882142, 35 кл, 260-311, опублик, 1975, 2, Патент CIIIA Р 3896144, кл, 260-310 опублик, 1975, з.т.с.sharira et a6."КеасМои о1 Hgdr.azIne

НУйгаЫ МИ РЪепасуб ВговЫе,?ИЬ.оп оспа(опб,d.- Вготоспабмопе,5enzoirr апс с4кЮ40 korre EpoXide."and{an т.csex.,1<П,9(В1,1 4

-(rrpo Towari 5