Способ получения -/2,3эпоксипропил/-пиразолов
1 ю (qe °
ОПИСАНИЕ
Союз Советских Социалистических Республик ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. св;.д-ву— (22) Заявлено 18.11.77 (21) 2552458/23-04 (5! ). 1.Кл.- зС 07 В 231/12 с присоединением заявки— Государственный комитет (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень № 24 (45) Дата опубликования описания 18.07.79 an делам изобретений и открытий (53) УДК 547.772.07 (72) Авторы изобретен ия Э. Г. Дарбинян, Д. Иоель, А. А. Саакян и С. Г. Мацоян (71) Заявитель Институт органической химии AH Армянской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(2,3-3ПОКСИ ПРОПИЛ)-ПИРАЗОЛОВ ГГ" М I сн -сн- сн 2, 2 о Изобретение относится к усовершенствован ному способу получения N- (2,3-зетоксипролил) -пиразолов формулы I: где R Н; R, = СН; R2= R =Н; К = RI —— СНз, которые могут найтщ применение в качестве полупродуктов для органичвского синтеза. Известен способ получения N-(2,3-эпоксипропил) -пиразолов взаимодействием произ водного пиразола с эпихлорпидрином в присутствии щелочи в бвнзоле при температуре 70 — 80 С с выходом целевого продукта 55% 11) Недостатком способа является использование в процессе растворителя — бензола, а также недостаточно высокий выход целевого продукта. Целью изобретения является упрощение процесса, а также повышен|не .выхода целевого продукта. Это достигается исключением растворителя — бензола, а также понижением температуры до 20 — 25 С. Предлагаемый способ получения И-(2,3эпоксипропил) -пиразолов заключается в том, что производные пиразола подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии щелочи при температуре 20 — 25 С. П р и м ер 1. М-(2,3-эпоксилропил)-пиразол. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой .и обратным холодильником, помещают 68 г (1 моль) пиразола и 462,5 г (5 моля) эпихлоргидрина. Прп перемешивании прибавляют 56 г (1 моль) порошкообразного едоцкого кали в три приема порциями 20 г +20 г+16 г с интервалами между каждым прибавлением 30 мин. После чего смесь перемешивают при комнатной температуре (20 — 25 С) 30 лшн. Реакционную смесь отфильтровьгвают от образовавшегося хлористого калия, и после удаления избытка эпихлоргидрина остаток перегоняют в вакууме. Получают 85,4 г (68,8% от теоретического) Х- (2,3-эпоксипропил)-пиразола с т. кип. 62 С при 1 мм, n"î1 4958 Ро 1 1310 Найдено, %: N 23,00; NRa 32,03. СеНзК20. В: - ислено, %: N 23,55; МК„33,43. 670570 1 снz — «-СН, б Вычислено, %: N 18,39; МКо 42,73. Составитель Т, Якунина Техред Н. Строганова Редактор Г. Прусова Корректор С. Файн Заказ 457/828 Изд. № 381 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» Пример 2. Изомерные N- (2,3-эпоксипропил) -3-метил- и N- (2,3-эпоксипропил) -5метилпиразолы. Аналогично примеру 1 из 8 г (1 моль) 3метилпиразола, 462,5 г (5 моль) эпихлоргид рина и 56 г (1 моль) порошкообразного едкого кали получают 111 г (80,4% от теоретического) изомерных N- (2,3-эпоксилропил-3-метил- и М- (2,3-эпоксипропил) -5-метилпиразолов с т. кип. 79 С при 1 мм и 1,4928, d42O 1,0925. Найдено, %: N 19,95; MRD 39,14. СтН оИ20. Вычислено, %: N 20,26; MR> 38,08. По данным газо-жидкостной хроматопрафии соотношение изомеров 60: 40. П р,и м е р 3. N- (2,3-эпоксип!ропил) -3,5.диметилпиразол. Аналогично примеру 1 из 96 г (1 моль) 3,5-диметиллиразола, 462,5 г (5 моль) эпихлоргид рина и 56 г (1 моль) порошкообразного едкого, кали получают 106,5 (70,1% от творепического) N-(2,3-эпоксидропил)3,5-диметилпиразола с т. кил. 76 С при 3 мм, п о о 11,,44994400, d- 1,065. Найдено, %: N 18,61; MR 41,57. С,Н „1 1,0. Применение предложвн1ного способа даст возможность получать целевые продукты — 1х1- (2,3-эпоксипропил) -пиразолы с лучшими выходами (70 — 80% вместо 55%), 5 при низких температурах (20 — 25 вместо 70 — 80 С). Формула изобретения Способ получения Х-(2,3-эпоксипропил)пиразолов формулы 1: гдеR=H; 20 R, =СНз; R = RÄ— = Н; К = 1с1 — — СНз,,взаимодействием производного пиразола с эпихлоргидрином в лрисутспвии щелочи, о т л.и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса н увеличения .выхода .целевого продукта, процесс проводят при температуре 20 — 25 С. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. Авторское авидетельство СССР № 241448, кл. С 07 D 23И4, 18.04.69 г.
