Способ получения геранонитрила

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРАНОНИТРИЛА путем взаимодействия 2-метиягептен-2-она-Ь с ацетонитрилом притемпературе кипевия fl присутствии КОН, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода згеранонктрила, к смеси 2 4«1етилгептен 2-она 6 и ацетокитршш , предварттельно нагретой до 8D 84 С, добавляют КОН в виде 28-32%чяо1Х спиртового раствора, нагретого до указанной температуры. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ в и с я тем, что процесс ведут в присутствии добавок толуола или нонилового спирта, нлв дифенилового эфира. СП

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„1049476 А

3(Я) C 07 С 121/30;

:С 07 С 120/ОО // С -Ы. В МОО

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СНИДЕТЕЛЪСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 3354789/23-04 (22) 07.09.81 (46) 23.10.83. Бюл. М 39 (72) О.О. Бордюкова., И.Б, арман, И.С. Аульченко, Л.П. Богородская и Л.П. Фалеева (71) Всесоюзный наушо-исследовате жс кий институт синтетических и натуральных щ(ш истых вещес тв (53) 547. 239.07 (088.8) (56)<,Сарычев И.К. и др. Синтез 7- циа но-2, 6-диметил- и 2,,3,6-гриметилгептадиенов-2, 6, нитрилов гераниевой и

3-м етижераниевой кислот. - ЖОХ, 2+

1959 с. 1 189.

2. Патент США И 3960923, кл.260465. 9,, опублик. 1976 (прототип).

1 (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРАНОНИ ГАЛА путем взаимодействия 2-метилгептен-2-она-b с аиетонитрилом при температуре кипеиня в присутствии КОН, отличающийсятем,что, с пелью повышения выхода геранонитрила, к смеси 2-метилгептен-2-она- 6 и ацетонитриж, предварительно нагретой до 8084 С, добавлают KOH в виде 28-32%-ного спиртового раствора, нагретого до указанной температуры.

2. Способпоп. 1, отличаюшийся тем, что процесс ведут в присутствии добавок толуола или нонилового спирта, или днфенилового эфира.

1048476

Изобретение относится к способу лолучвння геранонитрила, который находит применение а парфюмерной промышленности.

Известен способ получения геранонитрила взаимодействием 2-метилгвптен-2 оне-6 с этилавмм эфирам цненуксус ной кислоты npw температуре кипения в среде безводного бенэоля, образующийся при этом этиловый эзар Здиметил-1-циаигвптади вн2,6карбонавой кислоты вьщерж ищют

24 ч в среде метанола при 20 С, затем метанол отгоняют, остаток растворяют и тещ оле я кидятят в течение 2,5 и и присутствии металлической меди. Вьщеля-15 ют целевой продукт с выходом 58,60% в расчете ва исходный метилгептенон (1 ..

Недюс татками известного способа sansвыход цваевого продукта.

Наиболее бявиким к изобретению является способ получения геранонитрила, по которому при температуре окружающей среды смешивают 2-метилгептвн-2он6 с аавижитрилом и пвердой КОН, затем подучеа ую смесь нагревают до температуры кипения и кипятят в теченмв 4,5 ч. Выход геранонитрила 56,8% (2 ).

Яедвстатками иэ®естно,, „„ба„ЗО лаются низкий выход целевого продукта, а также большая продолжительность про3юссаб

Иежзо изобретения является повыпение

Оостаалаюия aiba достигается согласно способу попкчення гвранонитрила, заключаюаемуся в том, что к смеси 2-метилгептен2-сна--6 и аавтонитрилв, предварительно щц ретой до температурм 80-84 С, до- 40 бавляют КОН в виде 28- .32%-ного спиряваво уасмвора, нагретого до укаэанной твмпврату ж и ведут проаесс при темперачщ3в мннэммя, Дриюм процесс ведут в присутствии 45 добавок тощчма нли нонилового спирта, 9

П р н м в р 1. К 20,2 г (0,16моль)

2Ф49%чяВ внтвн2-Ойа-6 65,5 r (1,6 моль) ацвтоннщмию и 3,5 г нонилового спирта при пврвмвшивании и температуре 84 С добавляют 8,8 г КОН в виде 32%-ного .расмиора в спирт, предварительно нагретого до 8О-З4 С. Реакционную смесь кипятят Impl пврвмешивании в течение

2,5 ч, затем сцииикдают до 20 С, до бавпнют 50 мл бвнэогж и нейтралнзуют5%-ным раствором сопяной кислоты.

Органический слой отделяют от водного и последний экстрагируют бенэолом, органические экстракты обьеднняют, после удаления растворителя из остатка выделяют гавранонитрил путем перегонки при 80100 С (1 мм рт.ат.). получают 17,38r (73%) геранонитрила, ll g -1,4785.

Пример 2. К 20,2 r (0,16моль)

2-метилгептен-2-юна-6, 65,5 г (1,6 моль) ацетонитрила и 8,7 г толуола при перемешиванин и температуре 82 добавляют

8,9 г КОН в виде нагретого до 80-82 С

28%-ного спиртового раствора. Реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 2,5 ч, затем охлаждают, добаз лязот 50 мл гексанв и нейтраюжзуют 10%ным водным раствором уксусной кислоты.

Органический слой отделяют от водного и последний экстрагируют бензолом. Органические экстракчъ1 обьединяют, после удаления растворителя выделяют герано« нитрил путем перегонки при 72-90 С (1 мм рт.ст.). Получают 16,67 (70%) геранонитрила, и 11,4785.

П р и к е р 3. К 20,2 г (0,16 моль)

2-метилгептен-2-она-6, 65,6 г (1,6 моль) ацетонитрила и 3, 5 г толуола при перемешквании w температуре 84 С добавляют

8,9 r КОН в виде предварительно нагре» того до 80 : спиртового 32%-ного раствора. Реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 2,5 ч, охлаждают, фильтруют через слой щсиси алюминия (Ь 2 см., d 3,5 см), растворитель удаляют, остаток экстрагируют гексаном, гексановый раствор фкжтруют через слой окиси алюминия (2 см, d 3,5 см), после удаления гексана выделяют геранонитрил перегонкой в вакууме при 7290 С (1 мм рт.ст.). Получают 17,38г (73%) гвранонитрила, и р "1,4785.

П р и м в р 4. K 20,2 г (О, 16vom)

2-метилгептвн-2-ена-6, 65,5 г (1,6 моль) ацвтонитриюм и 3,7 r дифенилового эфира при первмешивании и температуре 80оС добавляют 8,9 r KOH в виде 32%-ного спиртового раствора, предварительно нагретого до 80 C. Реакционную смесь кио пятят при пвремешивании 2,5 ч, охлаждают, обрабатывают аналогично примеру 1.

Получают 15,75 r (66,2%) геранонитрипа, h т, 1,4785.

Р

Пример 5, К 20,2 г (0,16 мо я)

2-метилгептен-2-она-6 и 65,6 г (1,6 моль) ацвтонитрила при перемешивании и температуре 84оС добавляют 8,9 г КОН в виде

32%-ного спиртового раствора, предварительно нагретого до 80 С. Смесь кипятят о

3 1049 при перемешивации 3,5 ч, охлаждают, обрабатывают аналогично примеру 1. Полу- чают 14,0 г (63 ) геранонитрила n

1,4785.

Пример 6. К разогретой до температуры 78-SO С смеси 25,2 r 2-метилгептен-2-o>m-6, 82 г ацетонитрила и 19 r (24 мл) этилового спирта осторожно прибавляют при перемешивании 8,9 r порошка едкого кали, смесь кипятят при 10 перемешивании в течение 5 ч, затем охлаждают до комнатной температуры, при. бавляют 50 мл гексана, нейтрализуют

5%-ным раствором соляной кислоты, вод ный н органический слои разделяют, водный слой многократно экстрагируют гексаном; органические слои обьединяют, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют при 87-93 С (1 мм рт.ст.). Получают 16,4 г 95%-ного герапонитрила 20 (выход 52 3;o) т2о»,4781

Пример 7. К перемешиваемой при 20 С смеси 25,2 г 2-метилгептен2-она-6 и 82 r ацетонитрила присыпают 8,9 r порошка едкого кали, после

-чего смесь нагревают до кипения и прибавляют 19 г (24 мл) разогретого до

476 4 о

78 С этилового спирта. Смесь кипятят при перемешивании в течение 5 ч и обрабатывают. Выход 95%-ного геранонитрила

15,05 r (50,5%) °

Пример 8. К перемешиваемой при

20 С смеси 25,2 г 2-метилгептен-2она-6 и 82 г ацетонитрила прибавляют горячий (78 C) раствор 8,9 r едкого кали в 19 r (24 мл) этилового спирта.

Смесь нагревают до 82-84 С и перемешивают при температуре кипения в течение 4 ч, посж чего обраба1ивают по примеру 6. Выход 95%ного геранонитри лв 19,1 г (61%).

Как видно из приведенных сравнительных примеров 6-З, иной, чем в предлагаемом способе порядок смешивания реаген тов, не позволяет достигнуть поставленной цели.

Предлаглемъгй способ позволяет получать геранонитрил с выходом 63-73%, что на 6,2-12,2% превыцает выход, дооь тигаемый по известному способу C2) °

Кроме того, время реакции сокращается на 1-2 ч, что также является преимуществом предложенного способа.

Составитель И Заварзин

Редактор Н. Джуган Техред B.äàëeкорей, Корректор, А. Тяско

Заказ 8350/24 Тираж, 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филда." ППП...атлант", г. Ужгу р„ул. Проектная, 4