Способ вольтамперометрического определения пероксидов алкинов

 

СПОСОБ ВОЛЫАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРОКСИДОВ АЛКИНОВ с применением ртутного эле строда, отличающийся тем, что, с цепью расширения диапазона определяемых поднфункциональных пероксидов, в качестве фонового электролита используют 0,05-0,08 М раствор (C2H5)4NC104 или 0,04-0,06 М раствор (C4H9)4NC104 В диметилформамиде.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) 3151) G 0l и 27/48 р и

I

Ф

> ф

) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AB ГОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3443897/18 — 25 (22) 20.05.82 (46) 15.j2.83. Бюл. Р 46 (72) Н. С. Цветков, М. А. Ковбуз, К. P. Горбачевская, И. И. Артым и А. П. Ювченко (71) Львовский ордена Ленина государственный универститет им. Ивана Франко (53) 543,257 (088.8) (56) 1. Mair R. О., Graupner А. А Determi-.

nation of organic Pегоxides by Lodine Libera.tion Procedures Anal. Chem, 1964, 36, р. 194.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке

)i 2629081, кл. G 01 N 27/48> 1978 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРОКСИДОВ АЛКИНОВ с применением ртутного электрода, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью расширения диапазона определяемых полифункциональных пероксидов, в качестве фонового электролита используют 0,05 — 0,08 М раствор (СзН )4ИС104 или 0,04 — 0,06 М раствор (СдНд)4МС10д в диметилформамиде.

1061035

ВНИИПИ Заказ 10031 46 Тираж 873 Подписное

Филиал ППП " Патент" j r. Ужгород, ул.Проектная,4

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для иденти, фикации и количественного определения перокащной группировки в моно- и полифункциональных пероксидах, содержащих тройную связь и одном углеводородном радикале, Известен способ иодометрического определения алкилпероксидной группировки с примене нием концентрированной соляной кислоты (1).

Данный метод неприемлем для анализа 10 пероксидов алкинов, так как совместное присутствие алкилпероксидной группировки и тройной связи в одной молекуле исследуемого вещества приводит к завышенным результатам вследствие реакций ацетиленовых диолов, образующихся в процессе анализа.

Наиболее близким к предлагаемому является способ вольтамперометрического определения полифуш<цнональных пероксидов с применением ртутного электрода. В этом способе для раз;,!< 20 дельного определения диацильной и перэфирной групп используют в качестве смешанного растворителя водно-этанольную смесь при объемном соотношении воды и этанола от 1:2 до 2:1 (2).

Однако данный способ не позволяет определять полифункциональные пероксиды алкинов, содержащие наряду с диацильной и перэфирной группой пералкильную группировку, а также тройную связь..

?1ель изобретения — расширение диапазона

30 определяемых полифункциональных пероксидов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу вольтамперометрического ,определения пероксидов алкинов с применением ртутного электрода в качестве фонового электролита используют 0 05 — 0,08 М раствор (С Н,) 4КС 104 или 0,04 — 0,06 М раствор (C4H9) 4NC 104 в днметилформамиде, При использовании предлагаемого фонового раствора тройная связь не восстанавливается, днацильная, перэфирная, а также пералкильная группировки восстанавливаются отдельно, причем токи вссстановления имеют диффузионную природу. Предлагаемый способ обеспечивает достаточную селективность определения пероксидных групп различной природы при 45 одновременном содержании карбонильных групп соразмерной концентрации.

Предлагаемый способ основан на реакции электрохимнческого восстановления алкилпероксидной группировки на ртутном электроде íà 50 фоне 0,05 — 0,08 М растворов (С Н ) 4NC 104 нли 0,04 — 0,06 М (C4H>)4NC10q в диметилформамиде. Поляризационную кривую регистрируют в интервале потенциалов от 0 до -2,6В.

Линейная пропорциональность между предель- . 55 ным током и концентрацией определяемого вещества соблюдается в пределах 5 10 4

1 10 М.

Пример 1. Навеску пероксида 2,5-диметил-2 трет-бутил-перокси-5-оксигекснн-3 растворяют в диметилформамиде в мерной колбе на 50 мл, 5 мл фонового раствора

0,05 М (CgHg)gNC104 в ДМФА помещают раствор в ячейку и деаэрируют в течение 5 мин очищенным азотом, затем в ячейку вносят

0,5 мл исследуемого пероксида и дополнитель-. но деаэрируют в течение 2 мин. Измеряют сигнал при потенциале Е = 1,68 В, Определение проводят методом стандартных добавок, Стандартный раствор готовят, используя четырежды перекристаллизованный пероксид из смеси диэтилового эфира с гексаном, который принимают за вещество 100%-ной чистоты.

При концентрацйи пероксида равной

2,30 10 э M погрешность определения не превышает + 1,7 отн.%. Время анализа 15 — 20 мин.

Пример 2. Навеску пероксида 2,5-ди. метил-2-грег-бутилперокси-5-пропионил-пероксигексин-3 растворяют в диметилформамиде в мерной колбе. Подготовка раствора пероксида ( к полярографированию и последующие определения аналогичны примеру 1. Потенциал полуволны Е у = -1,70 В. При концентрации пероксида равной 1,83 10 М погрешность определения не превышает + 1,8 отн.% Время анализа 15 — 20 мин.

Пример 3, Навеску пероксида Р-карбо-2,5.-диметил-2 трет-бутилперокси-гексин-3-ил-5-перокси растворяют в диметилформамиде в мерной колбе, Подготовка раствора пероксида и последующее определение аналогичны примеру 1. Потенциал полуволны Е,т = -1,75 В. Нри концентрации.пероксида равной 0,89 ° 10 э М погрешность определения не превышает

%,0 отн.%.

Исследования проведены на полярографе 1Р-7.

Предлагаемый способ позволяет определять содержание пероксидных группировок в соединениях, содержащих пералкильную групру и тройную связь как в моно-, так и в полифункциональных пероксидах, и тем самым расширяется диапазон определяемых пероксидов.

Использование вольтампернометрического метода определения пероксидов алкинов позволяет изучать реакционную способность их в средах различной природы, что открывает возможность эффективного применения пероксидов алкинов в полимерной химии.