Способ определения меди

 

1. СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ,, включающий ее перевод в комплексное соединение с органическим реагентом, экстракцию комплекса растворителем и последующее количественное определение по каталитическому действию экстракта на окислительно-восстановительную реакцию, отличающий с я тем, что, с целью обеспечения возможности анализа образцов, содержащих большие количества о{эга-нических веществ и твердые взвеси, в качестве органического реагента используют бихинолил, а в качестве индикаторной реакции - окисление 4-амино-4-метоксидифениламина пероксидом водорода, предварительно растворенных в этаноле. 2. Способ по п. 1, отлича ющ и и с я тем, что в качестве растворителя для экстракции используют изоамиловый спирт.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I 1 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 34318?0/23 26 (22) 29. 04. 82 (46) 23. 02.84. Бюл, Р 7 (72) С.у. Крейнгольд и Е.Д. Шигина (53) 543.062(088.8) (56) 1. М, Otto, Р. Bontchev, Н. М(111er, Microchim. Acta (Wien), 1977, v. 1, р. 193-204.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 257840, кл, G 01 N 31/00, 1968. (54)(57) 1. СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ включающий ее перевод в комплексное соединение с органическим реагентом, экстракцию комплекса растворителем и последующее количественное определение по каталитическому действию

3(51) G 01 N 31/22; В 01 D 11/041

G 01 N 31/10 экстракта на окислительно-восстановительную реакцию, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью обеспечения возможности анализа образцов, содержащих большие количества орга-нических веществ и твердые взвеси, в качестве органического реагента используют бихинолил, а в качестве индикаторной реакции — окисление

4-амико-4-метоксидифениламина пероксидом водорода, предварительно растворенных в этаноле °

2. Способ по и. 1, о т л и ч à Ioшийся тем, что в качестве раство. рителя для зкстракции используют изоамиловый спирт.

1075153

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к каталиткческим методам определения микроколичеств меди в сточных и природных водах.

Известен способ определения меди по каталитическому действию смешанно-лигандного комплекса меди c салкцилатом и пкркдкном после его экстракции хлороформом на реакцию окисления сульфаниловой кислоты пе- i0 роксидом водорода Г1)-.

Способ позволяет определять до

3 10 > мкг/мл медк. Определению мешает избыток ртути Hg, цинка Zn(10) железа Fe(100), никеля N1 (50), кобальта Со,ванадия V,ìàðãàíöà Nn,ìîлкбдена No (1000). Реакцию проводят в смешанной водно-органической среде (хлороформ: этанол: вода 30:65:

:5) . Избирательность к чувствительность способа недостаточно высоки, Наиболее близким по технической сущности и досткгаемьм результатам к предлагаемому является способ, основанный на каталитическом действии комплекса меди с гетероциклическкм амином — неокупроином — после его экстракцик хлороформом на реакцию окисления Р --фенетидкна гидроперекисью кумола. Каталитическая реакция протекает в среде хлороформа. Скорость реакции измеряют методом фиксированного времени, добавляя

„этанол для прекращения реакции. Neтод обладает высокой чувствительностью и избирательностью по отно- 35 щения к неорганическим конам. Предел обнаружения меди 1 10 4мкг/мл в, присутствии больших количеств железа Ре кобальта Со, ванадия Ч и других элементов (2) .

Недостатком известного способа является мешающее влияние органических веществ. Кроме спиртов ингибкрующее действие на реакцию оказывают амины фенолы и другие Органи 45 ческке вещества. Способ не позволяет также анилизировать растворы, содер жащке твердые взвеси с удельным весом более 1,4.

Целью изобретения является обеспечение возможности анализа образцов, содержащих большие количества органических веществ и твердые взвеси.

Поставленная цель достигается тем,55 что согласно способу определения меди переводом ее в комплексное соединение, экстракцией кзоамкловым спиртом к последующим количественным определением по каталкткческому дей- @ ствкю экстракта на окислительно-восстановительную реакцию,в качестве ор-, ганического реагента используют бихинолил,а в качестве индикаторной реакции - окисление 4-амико-4-метокси- 65 дифениламина пероксидом водорода, предварительно растворенных в воде.

В качестве растворителя для экстракции применяют изоамиловый спирт.

Индикаторная реакция идет в среде изоамиловый спирт — этанол — вода при соотношении 4:1,2:0,05.

Предел обнаружения меди предлагаемым методом 1 10 4мкг/мл.

Определению не мешают большие количества ионов железа Fe ванадия V кобальта Со, кадмия Cd u других элементов. Применение индикаторной реакции окисления 4-амико-4метоксидифениламина пероксидом водорода позволяет повысить избирательность определения меди в отношении органических веществ: определению не мешают этанол (до ЗОВ), изоамиловый и бутиловый спирты (до 90%), ацетон и диметилформамид (до 40%), нафтолы (до 1 10 моль/л), диметилглиоксим, аскорбиновая кислота (до

1 10 моль/л), 8-оксихинолин (до

1 10 + моль/л) и др.

В качестве растворителя, используемого для экстракции, можно применять не только хлороформ, но и . изоамиловый спирт и другие растворители. Это позволяет анализировать растворы, содержащие твердые взвеси.

Способ осуществляется следующим образом.

К водному раствору с рН 4-8, содержащему 0,005-0,2 мкг меди, добавляют раствор гидроксиламина для восстановления меди (II) до меди(Т) и экстрагируют медь, встряхивая

3 мин с раствором 5 10 М бихинолила в изоамиловом спирте. Экстракт отделяют и прибавляют этанольные растворы 4-амино-4-метоксидифениламина и пероксида водорода. Раствор перемешивают и записывают изменение оптической плотности ва времени иа фотоэлектроколориметре (ФЭК) с зеленым светофильтром. Скорость реакции определяют методом тангенсов. Градуировочный график строят в координатах тангенс угла наклона кинетической прямой — содержание меди.

Пример 1. Определение примеси меди в кадмия хлористом, очищенном с помощью диметилглиоксима (в очищенном продукте содержится 0,001Ъ диметилглиоксима).

Навеску препарата 1 г растворяют в 5 мл ацетатного буферного раствора с рН 4, добавляют 0,5 мл 10%-ного раствора гидроксиламина и встряхивают в течение 3 мин с 4 мл 5 10 М раствора бихинолила в изоамиловом спирте. Органическую фазу отделяют в сухую пробирку, добавляют 1 мл

0,01%-ного спиртового раствора 4амино-4-метоксидифениламина и 0,2 мл

3%-ного спиртового раствора пероксида водорода. Записывают изменение

107 51 53

15

Составитель Г. Цой

Редактор Т. Кугрышева Техред С.Легеза Корректор И. Эрдейи

Тираж 823 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 490/37

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 оптической плотности раствора во времени на ФЭК-56 с зеленым светофильтром. Содержание меди находят по градуировочному графику. Найдено

2 10 > Ъ меди, для четырех определений относительное стандартное отклонение 0 15.

П р и м e р 2. Определение примеси меди в речной воде с содержанием органических веществ 46 мг/л в пересчете на углерод.

Отбирают 5 мл воды вместе со взвешенными частицами, помещают в делительную воронку, добавляют 2 мл ацетатного буферного раствора с рН 6, 2 мл 10%-ного растора гидроксиламина и. 4 мл 5.10 Ì раствора бихинолила в изоамиловом спирте.

Далее поступают аналогично описанному в примере 1. Содержание меди в пробе воды найдено 0,01 мкг в

5 мл или 2 мкг/мл. Относительное стандартное отклонение четырех определений 0,12.

Приведенные примеры демонстрируют возможность определения меди в обьектах, содержащих значительные количества органических соединений, в т.ч. в гетерофазных системах, беэ сжигания органических веществ или отделения твердой фазы.