Конденсированные тиазоло @ 3,4- @ @ 1,2,4 @ триазины

 

КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ТИАЗОЛОСЗ, Л-Ь1С1,2,41ТРИАЗЙНЫ общей формулы где R, R. атом водорода или метоксйл| атом водорода или фенил; анион CtO или CsHgSOj. X с

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (1% (11) ЗСЮ С 07 D 513 04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (Л НРЦТИЙ

J P " - -1.- Ц

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н ABTOPCKOMV ССИССССЛЬСТВУ (21) 3425311/23-04 (22) 20.04.82 (46) 23.08.84. Бвл. У 31 или (72) ю.п.Ковтун и н.нсРоманов (71) Институт органической химии

АН Украинской CCP (53) 547.798.q73.03(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Ф 3397973/23-04, кл.С 07 Р 513/04, 17.02.82. (54) (57) КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ТИАЗОЛО (3, .4.-510,2,4J ТРИАЗИНЫ общей формулы

8СН, 2 ф г где В - атом водорода или метоксил1

К вЂ” атом водорода или фенил;

Х вЂ” анион С (О,, или С Н SO, .

1 109 ? 03 (1а) (l. l а) О М NHCSp1"Hg (YIb) 1 4ул ы (111) Г„=СН(У)СИ, Изобретение относится к новой гетероциклической системе, а именно к конденсированнь?м тиазоло (3,4-6)Г1,2, 4)триазинам общей формулы (1б) где R атом водорода или метоксил;

R — атом водорода или фенил;

Х вЂ” анион Cg0 или C?IH S0; которые могут найти применение н син- 5 тезе полиметиновых красителей.

Известны тиазоло (3, л -5)fl „2,4) триазины общей формулы где R — метил или фенил, которые находят применение н синтезе полиметиновых красителей.

Способ получения соединений общей формулы (JY) заключае-ся во взаимодействии соответствующего гидразона кетокарбоновой кислоты общей формулы

В C(CC0000HH) — NN-lmlHCC(- ) SSCHH (YY где Б имеет указанные значения, с замещенным ацетонитрилом общей формулы

С Н -СН(С Н S0 )CN (У1) в расплаве при 75-100 С I. 1) .

Целью изобретения является получение новой гетероциклической системы, содержащей новое сочетание связей н триазиновом цикле, которая может найти применение в синтезе новых полиметиновых красителей.

Пта пель постиг антея кондснснро на???н м?? TIIB 3 o.l l 3, ?-М Е1, ?, -ц) Tp?I

Способ получс ния соединений общей формулы ga) или (?с1 ) основан на реакции кетопроиэводнь?х гидраэона с замещенными ацетонитрилом t11 и заключается во взаимодействии производного гидраэона общей формулы где Р, имеет указанные значения, с эамещенным ацетонитрилом общей форгде Е имеет указанные значения, Y — атом брома или группа С И БО,, при 100-120" С, и н случае, когда Y а-;ом брома, в ходе процесса добавляют хлорную кислоту.

Выбран??ь?й температурный интервал является оптимальным, так как при более низких температурах реакция идет значительно медленнее. При этом разлагается значительная часть неустой иных замещенных ацетонитрилов, а часть гидразонон остается непрореагиронаншей, что уменьшает нь|ход и затрудняет очистку конечных продуктов.

При более высоких температурах реакция цдет очень бурно, при этом наблюдается сильное осмоление, образовавшийся план конечного гродукта очень плотный, и его трудно обраба- тывать, а конечный продукт труднее очищать, Пример 1. Бе??золсульфонат

9-метилтио-11 — фенилаценафто (1,2-9)—

-тиаэоло?3, 4-i?)(1,2,4) триаэиния.

Смесь 0,29 г (1 ммоль) метилдитио гидразоната аценафтенхинона и 6,3 r (1,1 ммоль) цианбенэилбензолсульфоната нагревают при 120 С в течение

15 мин. План растирают с ацетоном, 1109403

Составитель С.Кедик

Редактор В.Данко Техред А, Ач Корректор О.луговая

Заказ 5997/17 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб, ц. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 фильтруют и кристаллизуют из спирта.

Выход 0,42 r (777), Т.пл. 249-250 С.

Найдено, : N 7,48, S 17,70

5 ея я з0з з

Вычислено, 7.: N 7,76, S 17. 76, Пример 2. Бензолсульфонат

9-метилтио-1,6-диметокси-11-фенчлаценафто (1, 2-e) тиазоло 13,4-b1 (1, 2, 4) триазиния. 1О

Смесь 0,35 r (1 ммоль) метилдитиогидразоната 3,8-диметоксиацетафтенхинона и 0,30 r {1, 1 ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 110 С в течение 20 мин. Плав растирают с ацетоном, фильтруют и кристаллизуют

:иэ нитрометана. Выход 0,38 г (647), Т.пл. 265о Се

Найдено, : N 6,95, S 15,66.

30 НН23 NN3 005SS3

Вычислено, 7: N 6,98, S 15,99.

Пример 3. Перхлорат 9-метилтиоаценафто 1, 2-е) тиаэоло 3, 4-ЬИ1, 2, 4) триазиния.

Смесь 0,29 г (1 ммоль) метилдитио- 25 гидраэоната ацетафтенхинона и 0,1 г (1, 3 ммоль) бромацетонитриля нагревают при 100 С в течение 10 мин, добавляют 1О мл муравьиной кислоты, кипятят 8 ч и добавляют 30 мл эфира.

Продукт отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусной кислоты u JlH метилформамида (2 : 1). Выход 0,08 r (207.), Т.пл, 245 С (разл.).

Найдено, %: 0t 8,89, S 15,76

С«Н, С1И,О S, Вычислено, : СФ 8, 69, S 15, 72.

Пример 4. Бензолсульфонат

11-метилтио-13-AeHHvAeHaHspol9, 10-Ф) тиазоло t3, 4-Ь3 5 1, 2, 4> триазиния.

Смесь О, 31 г (1 ммоль) метилдитиогидраэоната 9, 1О-фенатренхинона и

0,3 r (1,1 ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 120 С в течение 30 мин. Плав растирают с ацетоном, фильтруют и кристаллиэуют из нитрометана. Выход 0,48 г (827), Т.пл. 266 С.

Найдено, 7: N 7,23, S 16,68.

C V«NÄOÄSÄ

Вычислено, Х: К 7,40, S 16,95.