Способ получения калиевых солей @ , @ - диалкилдитиофосфорных кислот
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ 0,0-ДИАЛКИДЦИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ общей формулы (RO)2P(S) SK, где R - низший алкшт., на основе 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты с использованием соединения калия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов , О, О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с водным раствором гидроксида никеля, образующуюся никелевую соль 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты перекристаллизовывают из бензина и обра (Я батьшают водным раствором гидроксида калия. с
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК ия8 <и>
gyp C 07 Е 9/165
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
И ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (БО) Р (8) SK (21) 3591161/23-04 (22) 11.05.83 (46) 23.08.84 ° Бюл. Ф 31 (72) В.С.Заводнов и В.Д.Зиновьев (71) Кубанский ордена Трудового
Красного Знамени сельскохозяйственный институт (53) 547.26 118 .07 (088 .8) (56) 1. Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. M. ° "Химия", 1974, с, 536-540.
2. Землянский Н.И., Приб О.А., Драч Б.С. О взаимодействии 0,0-диалкилдитиофосфатов калия с ароматическими сульфохлоридами. — ЖОХ, 1961, 31, 880 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВЫХ
СОЛЕЙ О, 0-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОР НЫХ
КИСЛОТ общей формулы где R — низший алкил., на основе 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты с использованием соединения калия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, О, 0-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с водным раствором гидроксида никеля, образующуюся никелевую соль О, 0-диалкилдитиофосфорной кислоты перекристаллизовывают из бензина и обрабатывают водным раствором гидроксида калия.
1 109406
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения калиевых солей
О, О-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы;
5 (R0)2 P(S) SKp (I) где R — ниэимй алкил, которые широко испол!ьзуются при производстве различных фосфорорганичес- 10 ких препаратов, а та!оке в качестве химических средств защиты растений.
Известен способ получения солей
О, О-диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием диалкилдитиофосфор- f 5 ных кислот взаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот со щелочами L1).
Однако этот способ не позволяет получать целевые продукты высокой степени чистоты и с высоким выходом.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ получения калиевых солей О, О-диалкилдитиофосфор ных кислот, заключающийся в
О, О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с избытком безводного карбоната калия в среде эфира с последующим многократным пер еосаждением образу!0пп!хся целевых продуктов из ацетона различными органическими растворителями.:
Выход целевых продуктов составляет
5-40Х i2 3 ..
Однако известный способ трудоемок, так как включает многократное пере35 осаждение калиевых солей О, О-диалкилдитиофосфорных кислот различными органическими растворителями и не позволяет получать целевые продукты с
40 высоким выходом.
Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода цел евых пр од ук то в .
Поставленная цель достигается
45 тем, что согласно способу получения калиевых солей О, О-диалкилдитиофосфорных кислот формулы (I) О, О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимоде!!ствию с водным раствором гицроксида никеля, образующуюся ни50 келевую соль О, О-диалкилдитиофосфорной кислоты пер екристаллизовывают из бензина и обрабатывают водным раствором гидроксида калия. г
Предлагаемый способ»озволяет упростить процесс получения калиевых солей О, О-диалкилдитиофосфорных кислот пут eм 3!с ключе!Фия испол E зова ния органическ»х раствор»теней» повысить выход целевых продуктов до 95-97,5Х.
П р » и е р 1, Получение Q Q-д»метилдитиофосфата калия.
Раствор 0,93 г(0,01 моль)гидроксида никеля в минимальном количестве дистиллированной воды нейтрализуют
3, 16 г (О, 02 моль) О, О-диметилдитиофосфорной кислоты. Через 0,5 ч воду цекантируют и темную массу переKp:-таллизовывают из бензина. Выход
О, О-.диметилдитиофосфата никеля
3,6 г (957.). Т.пл. 124-125 !С (литератур ные данные Т . пл . 1 24-1 25 С) .
В химический стакан емкостью
50 мл помещают 2, 7 г (О, 0063 моль)
О, О-диметилдитиофосфата никеля.
Затем прибавляют водный раствор гидроксида калия 0,7 г (О, 0126 моль) .
Смесь хорошо перемешивают до исчезновения ярко-лиловых кристаллов дитиофосфата никеля. Через 1 ч отфильтровыва!от выпавший осадок гидроксида никеля, промывают его 10-15 мл ацетона и сушат. Выход гидроксида никеля количественный. Из фильтрата удаляют ацетон и остаток (сиропообразная бесцветная жидкость) сушат в вакуумэксикаторе. Получают 2,56 г (957)
0 О-диметилдитиофосфата калия, Т.пл. 171 С (литературные данные
Т.пл. 171 — 172 !С) .
О,О-диметилдитиофосфат калия белые кристаллы, без запаха, хорошо растворяются в воде, спирте, ацетОне, нерастворимые в эфире, бензоле.
Найдено, 7". P 15, 79; S 32,58.
Вычислено,7.: Р 15,81, S 32,65.
Пример 2. Получение О,О-дибутилдитиофосфата калия .
0,93 г (0,01 моль) гидроксида никеля в минимальном количестве дистиллированной воды нейтрализуют
4,87 г (0,02 моль) 0,0 †дибутилдитиофосфорной кислоты. Через полчаса воду декантируют и массу перекристаллизовывают иэ бензина. Выход дибутилдитиофосфата никеля равен
5,18 r (96,07), Т.пл. 16-17 С, что соответствует литературным данным.
В химический стакан емкостью
50 мл помещают 5,38 г (0,01 моль)
О, С-дибутилдитиофосфата никеля, затеи добавляют водный раствор
1, I? г (0, 02 моль) гидр оксида калия, Смесь хорошо переме!ш!вают, через
1109406
ВыТ.пл °, 4С
Калиевая соль ход, %
Предлагаемый способ
194-195 95,8
192-193 97, О (С НдО) P(S) SK
13,80 28,60
12,30 25,40
13183 28158
12,35 25,45 (изо-С Н О) P(S) SK
Известный способ (СНз 04 Р() К (С НвО) Р(Б) ЯК (изо-С Н О) P(S) SK
15,8 32,7
13,8 28,6
171-172 5,0 - 15, 70, 32,4 с
195 35s8 13ю9 28в8
193 39, 1 12,3 25,5
12,3 25,4
Составитель M. Красновская
Техред С.Легеза
Корректор Е.Сирохман I
Pедактор В.Данко
Заказ 5998/17 Тираж 381
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул . Проектная, 4
1 ч выпавший осадок гидр оксида никеля отфильтровывают и промывают
10-15 мл ацетона.Из фильтрата удаляют ацетон и остаток сушат в вакуумэксикаторе. Получают 5,46 r (97,5%)
0,0-дибутилдитиофосфата калия.
Т.пл. 162-163 С.
Вычислено,%: P 11,07; S 22,85.
Найдено,:% P 11,12; S 22,80.
Полученный продукт представляет собой белые кристаллы, не имеющие запаха.
Аналогично получают калиевые соли
О, О-диэтил- и О, О-диизопропилдитиофосфорной кислоты. Их выход, Т. пл. и данные элементного анализа представлены в таблице.
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет упростить процесс получения калиевых солей О, О-диалкилдитиофосфорных кислот путем исключения использования органических растворителей и повысить выход целевых продуктов с 5-40 до 95
97 ° 5%. При этом чистота полученных продуктов такая же, как в известном способе.
