Способ получения тетранитродибензо-18-краун-6

 

СПОСОБ TETPAННТРОДИВЕНЗО-18-КРАУН-6 нитрованием дибензо-18-краун-6 концентрированной азотной кислотой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, процесс ведут в среде ацетонитрила при температуре кипения реакционной смеси. (Л с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

0% (11) 3Ш С 07 323/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3599058/23-04 (22) 01.06.83 (46) 07.10.84. Бюл. 1i - 37 (72) В.С.Калишевич, А,И.Грень и О.С.Тимофеев (71) Физико-химический институт

АН Украинской CCP (53) 547.898.07(088.8) (56) 1. Feigenbaum W.M., Michel R.Н.

Novel Polyamides from Macrocyclic

Ethers. — 3. of Polymer Science, v.9, part А-1, к- 3, 1971, р. 817"823

2, Souza Gomes Ailton de, Marize

Clara 01ivera Firemand. Formation

of complexes of crown ethers in the

absence of solvent observed by

differential thermal analysis.

"Thermochimià асta", 1976, v. 17, М 1, р. 107-111 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТРАНИТРОДИБЕНЗО-18-КРАУН-6 нптровакием дибензо-18-краун-6 концентрированной азотной кислотой, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии, процесс ведут в среде ацетонитрила при температуре кипения реакционной смеси.

301

35

Составитель Т. Кашина

Редактор Н.Егорова Техред И.Асталош Корректор М.Максимишинец

Заказ 7145/16 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 1117

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тетранитродибензо-18 êðàóí-6, который находит применение в качестве комплексонов. 5

Известен способ получения динитропроизводных дибензо-18-краун-6 нитрованием дибенэо-18-краун-6 концентрированной азотной кислотой в смеси с ледяной уксусной кислотой 10 и хлороформом (1 ).

Однако этим способом нельзя получить тетранитродибензо-18-краун-6.

Известен способ получения тетранитродибензо-18-краун-6 нитрованием дибензо-18-краун-6 концентрированной азотной кислотой в смеси с концентрированной серной кислотой при 4 С с последующим нагреванием смеси до 60 С и выделением целевого 20 о продукта при охлаждении (2j.

Недостатком известного способа является необходимость соблюдения строгого температурного режима с большим перепадом температур. 25

Целью изобретения является упрощение технологии процесса °

Эта цель достигается предлагаемым способом получения тетранитродибензо-18-краун-6, который заключается в том, что дибенэо-18 -краун-6 подвергают нитрованию концентрированной азотной кислотой н среде ацетонитрила при температуре кипения реакционной смеси.

Применение концентрированной азотной кислоты в смеси с ацетонитрилом позволяет вводить сразу несколько нитрогрупп в ароматическое кольцо, что ранее удавалось лишь в очень жестких условиях.

Л р и м. е р. К 720 мг (0,002 М) дибензо-18-краун-6 добавляют 30 мл кипящего ацетонитрила и одновременно вводят 20 мл концентрированной (65X-ной) азотной кислоты. Ацетонитрил и избыток кислоты удаляют упариванием. Кристаллы промывают холодной водой и. просушивают до постоянного веса. Выход целевого продукта 1080 мг (99X), Время, затраченное на все операции — 50 мин.

Полученный тетранитродибенэо-18-краун-6 представляет собой темножелтые кристаллы с тразл. 226 С, о чем свидетельствует пик экэотермического характера на полученной дериватограмме. В ИК-спектрах полученного соединения обнаружена очень интенсивная полоса поглощения в области 1383 см, принадлежащая

1 110 -группы. В масс-спектрах тетт ранитродибензо-18-храуи-6 имеется интенсивный пик молекулярного иона с в / z = 540, характерный для молекулярной массы тетранитродибензо-18-краун-6 ° Пиков молекулярных ионов с e/ 2, = 495, rn/z = 450, в/г = 405, rrr/2 = 360, характерных для тринитро-, динитро- и мононитропроизводных дибензо-18-краун-6, нет.

Предлагаемый способ позволяет исключить применение концентрированной серной кислоты, получить тетранитродибенэо-18-краун-6 в одну стадию с количественным выходом, и тем самым значительно упростить процесс, исключив при этом необходимость соблюдения строгого температурного режима.