Инсектицидная композиция

 

ИНСЕКТИЦИДНАЯ KOMnOSllUHH, содержащая действующее начало - нитрильное производное фосфорной кислоты , ацетон и воду, о т л и ч а rani а я с я тем, что, с целью усиления активности, она содержит в качестве нитрильного производного фосфорной кислоты соединение общей формулы CN .OCjH, R, R; :С-0-Р R «1 -водород, метил, где 2-метокси-метил , иэопропил, пропил, 3-феноксифенил, и дополнительно поверхностно-активное вещество С«-С.--алкилфеноксиполиэтоксиэтанол при следующем содержании компонентов, мас.%: г 0,5 Действующее начало 25,0 Ацетон С--С„, -Алкилфеноксиполиэтокеиэтанол 0,05 ВодаОстальное

СООЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУБЛИН

09) (11) ВСЮ А 01 N 57/12; А 01 N 57/j4;

С 07 F 9/165

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

tl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbrrHA

/, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н flATEHTY

Сй 0 й. ос,н

0 05

Остальное а

С (21) 3313 102/05 (22) 14.07.81 (31) 169284 (32) 16.07.80 (33) США (46) 07.10.84. Бюл. М 37 (72) Леонард Эдвард Ходаковски и Хафес Мохамед Аяд (США) (7 1) Юнион Карбид Корпорейшн (США) (53) 632.951.2(088.8) (56) 1. Патент США Ф 3992533, кл. А 01 N 9/36, опублик. 1976.

2. Патент США )) 2965533, кл. 424-210, опублик. 1960 (прототип) . (54) (57) ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, содержащая действующее начало - нитрильное производное фосфорной кисло" ты, ацетон и воду, отличающ а я с я тем, что, с целью усилес ния активности, она содерзит в качестве нитрильного производного фосфорной кислоты соединение общей формулы где Я вЂ” водород, метил, Rf - метил, изопропил, 2-метоксипропил, З-феноксифенил, и дополнительно поверхностно-активное вещество С -С -алкилфеноксиполи1 )2 этоксиэтанол при следующем содержании компонентов, мас.X:

Действующее начало 0,5

Ацетон 25,0

С -С -АлкилфеноксиФ? пол иэ токс и э тан ол

Вода

1113275

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к инсектицидной композиции на ос нове нитрильных производных фосфорной кислоты.

Известна инсектицидная композиция, содержащая в качестве действующего начала О-этил-S-н-пропил-О-(2-хлор-4-бромфенил)тиофосфат 111, Наиболее близкой к изобретению 10 является инсектицидная композиция, содержащая действующее начало—

0,0-диэтил-О-(1-циано-1-метилэтил)— фосфат, ацетон и воду (2j .

Однако активность известных композиций недостаточна.

Целью изобретения является усиление активности.

Указанная цель достигается тем, что инсектицидная композиция, содержащая действующее начало нитрильное производное фосфорной кислоты, ацетон и воду, содержит в качестве нитрильного производного фосфорной кислоты соединение общей формулы

NaCE

ang с

СН3

М о. ме, СК (с1 ь. нсе

41 нс 4 (жид) Я, он

С,, СИ й, В.этой схеме значения R u Rl указаны ранее. Согласно приведенной схеме альдегид или кетон (С) может быть превращен в цианогидрин (D) с использованием одного иэ четырех перечисленных методов или их модификаций. Выбор используемого метода зависит от заместителей К и К,.

Превращение D — Е осуществляется по реакции одного эквивалента цианогидрина с соответствующим хлорфосфористым соединением в присутствии по меньшей мере одного эквивалента акцептора кислоты, предпочтительно в инертном растворителе. 50

Акцептор кислоты, используемый в этой реакционной схеме (D Е), может быть органическим или неорганическим основанием. Примерами органических оснований, представлжащих собой полезные акцепторы кислоты, могут служить третичные амины, такие как триэтиламин, 4-И,N-Сй О

R .,ОС,Н, С вЂ” О-P бС,Н7 где R — водород, метил, н, — метил, изопропил, 2метоксипропил, 3-феноксифенил, ацетон, воду и дополнительно поверхностно-активное вещество С -С ал3 1Z килфеноксиполиэтоксиэтанол при следующем содержании компонентов, мас.7.:

Действующее начало 0,5

Аце гон 25,0

С -С -Алкилфенокси<2 полиэтоксиэтанол 0,05

Вода Ос таль ное

Фосфатные эфиры по изобретению могут быть легко получены с использованием соответствующих альдегидов и кетонов в качестве исходных веществ. Их превращают в их соответствующие цианогидриды (1-4) и затем проводят реакцию с фосфорилирующей группой

Ос,н

СЕ- V

X rc н з основание

О и ОС2 15

О-Р, сЗн7

Д, . Сй (U

-диметиламинопиридин, пиридин, триметиламнн, коллидин или 1,4-диазобицикло-(2,2,2)"октан, такие основания, как карбонат натрия и карбонат калия могут служить примерами неорганических оснований, являющихся хорошими акцепторами кислоты.

Как правило, любой органический растворитель, являющийся инертным, по отношению к реагентам в условиях проведения реакции может исполь эоваться в указанной реакционной схеме. Примерами органических растворителей, которые обычно подходят для использования при осуществлении таких реакций, могут служить насыщенные„ ненасыщенные и ароматические углеводороды, например гексан, циклогексан, октан, циклогексан, додекан, нефть, декалин, керосин, циклопентан, бензол, толуол, ксилол, нафталин и т.п. Могут при1118275 меняться и другие растворители„ такие как диоксан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, 1,2-диметоксибензол, диалкиловые эфиры этиленгликоля или пропиленгликоля или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлороформ, дихлорметан

1,1-дихлорэтан, четыреххлористый углерод и т.п.

Реакция D E может также про- 10 водиться в растворителе, который действует, как акцептор кислоты.

Примерами таких многофункциональных растворителей могут служить

N N-диметиланилин, пиридин, колло- 15 дин и подобные им ароматические или гетероциклические третичные амины.

Реакционная последовательность (С -D — Е) может проводиться 2О в широком интервале температур и давлений с образованием желаемых продуктов. Предпочтительно эти реакции проводят в интервале температур

-40 — 60 С и при давлении от атмос- 25 о ферного до повышенного..

Галоидные соединения фосфора, используемые в.качестве реагентов в схеме D E, обычно представляют собой известные вещества, которые щ могут быть получены из торговых источников или синтезированы известными способами.

Отобранные новые соединейия оце35 кивают с целью определения их активности против клещей, некоторых разновидностей насекомых, таких как тля, гусеница, жук и муха.

Суспенэии испытуемых соединений готовят растворением 1 r соедйнения в 50 мл ацетона, в котором раст. воряют 0,1 r (10 мас.7 соединения)

С -С1 алкилфенокси олиэтоксиэтанольного поверхностно-активного соединения в качестве эмульгирующего или диспергирующего агента. Полученный в результате раствор смешивают с

150 мл воды с образованием примерно 200 мл суспензии, содержащей 50 соединение в мелко измельченном состоянии. Полученная таким образом исходная суспензия содержит

0,5 мас.Х предлагаемого соединения.

Концентрации, выраженные в частях 55 на миллион по весу, используемые в опытах, описанных ниже, получают соответствующим разбавлением исходной суспензии водой. Методика испытания следующая.

Взрослые особи или нимфальные стадии бобовой тли (aphis fabee

Scop) разводят на растениях карликовой настурции при 65-70 Г (16 6о

21,0 С) и относительной влажности

50 «+ 57 н используют их в качестве испытуемых насекомых. В целях испытания число особей тли на чашу стандартизируют количеством 100150 шт путем подстригания растений, содержащих избыточное коли.чество тли.

Испытуемые соединения формируют путем разбавления исходной суспензии водой с образованием суспензии, содержащей 500 ч. испытуемого соединения на миллион частей конечной рецептуры.

Высаженные в чаши растения (одна чаша для испытуемого соединения) инфецируют 100-150 тлями, помещают на вращающийся стол и опрыскивают

100-110 мл рецептуры испытуемого соединения, используя для этой цели распылительное устройство ДеВилбисс, работающее при давлении воздуха 40 фунт/дюйм (2,3 кг/см2) .

25 с. достаточно для того, чтобы смо ить растения до стекания. Для контроля на инфецированные растения распрыскивают также 100-110 мп раствора вода-ацетон-эмульгатор, не содержащего испытуемого соединения. После опрыскивания чаши номещают на лист белой стандартной мимеографической бумаги, которую предварительно графят для облегчения подсчета. Температура и относительная влажность в испытательной комнате в ходе 24 ч испытания подо держивают на значениях 65-70 Г (18-21 C) и 50 + 5X соответственно. о

Физико-химическая характеристика полученных соединений приведена в табл. 1.

Тля, падающая на бумагу и не способная находиться в вертикальном положении, считается погибшей. Тлю, остающуюся на растениях, исследуют вблизи на способность к движению и те особи, которые были неспособны передвигаться на расстояние, равное длине их тела, при соответствующей стимуляции подталкиваем считались погибшими.

1 r 18275

Личинки третьей возрастной стадии бабочки продения Spodeptera

cridania (Gram.), разведенные на бобовых растениях разновидности

Tendergreen при 80 «+ 5 F (26,6 «+

+ 1,5 С) и относительной влажности

О

50 + 5Х, представляют собой испытуемые насекомые.

Испытуемые соединения формируют раэбавлением исходной суспенэии водой с образованием суспенэии, содержащей 500 ч. испытуемого соединения на миллион частей конечной рецептуры. Помещенные н чаши бобовые растения разновидности Tendergreen стандартной высоты и возраста поме— щают на вращающийся стол и опрыскивают 100-110 мл рецептуры испытуемого соединения с использованием распылительного устройства ДеВилбисс, работающего при давлении воздуха 40 фунт/дюйм2 (2,3 кг/см ).

2, Операция длительностью 25 с оказывается достаточной для смачивания растений до стекания. Для контроля

100-110 мл раствора вода-ацетонэмульгатор, ;е содержащего испытуемого соединения, также распрыскивают на растениях. После сушки спаренные личинки разделяют и каждую из них помещают в чашу Петри в диаметром 9 см, высланную влажной флльтровальной бумагой. Пя-ь произвольно отобранных личинок помещают в каждую чашу и warm закрывают. Закрытые чаши помещают и выдерживают при 80-85 F (26,6-30,,2 С) н течение 3 дн. Хотя личинка может легко уничтожать целый лист за 24 ч, до— полнительного питания не дают. Личинки, не способные передвигаться на расстояние, равное длине тела, даже после стимуляции движения подталкиванием считаются погибшимке

Личинки третьей возрастной стадии Мексиканского бобового жучка (EpiIachna Barivesris NnIs)„ разведенные на бобовых растениях разновидности Tendergreen при 80 «+ 5 F о. о (26,6-30,2 С) и при относительной влажности 50 + 57,, используют в качестве испытуемых насекомых, Испытуемые соединения формируют раэбавленнем исходной суспензии водой с образованием ""успенэии, содержащей 500 ч. нспытуемогс соединения на миллион частей конечной рецептуры. Находящиеся в чашах бобовые растения разновидности

Tendergreen со стандартной высотой и стандартным возрастом помещают на вращающийся стол и отпрыскивают

100-100 мл рецептуры испытуемого соесоедннения с использованием распылительного устройства ДеВилбисс, ра10 ботающего при давлении воздуха

40 фунт/дюйм2 (2,3 кг/ см ).25 с достаточно для смачивания растений до стекания. Для контроля I00

110 мм раствора вода-ацетон-эмульгатор не содержащего испытуемого соединения, распрыскивают на растениях. При сушке спаренные личинки разделяют и каждую из них помещают н 9 см чашу Петри, выложенную влаж2р ной фильтрональной бумагой. Пять произвольно выбранных личинок помещают в каждую чашу и чаши закрывают. Закрытые чаши помещают и выдерживают при 80 «+ 5 F (25,6+1,5 С)

25 н течение 3 дн. Хотя личинки могут легко поедать целый лист за 24 — 48 ч, дополнительной еды им не дают. Личинки, которые были не способны передвигаться на расстояние„ равЗО ное длине их тела, даже при стимуляции считаются погибшими.

Взрослых особей мух в возрасте

4-6 дн. разводят при контролируемых условиях: 80 + 5 Г (26,6+1,5 С) и относительной влажности 50,57. и используют их в качестве испыпуемых насекомых. Мух иммобилизонывают анестезиронанием с помощью

СО ч 25 иммобилиэованный особей в мужских и женских, переносят в яцик, содержащий стандартную пищевую ловушку, имеющую диаметр приблизительно 5 дюймов (12,7 см), 45 которую вращают вокруг поверхности покрытой оберточной бумагой. Испытуемые соединения формируют разбанл нием исходной суспензии 107.— ным раствором сахара с образованием суспензии, содержащей 500 ч.

50 испыт, емого соединения r-.a миллион частей конечной рецептуры, no secy 10 мл испытуемой рецептуры добавляет в чашу с приманкой, помещают н центре фильтровальной бумаги

5$ под пищ ной ловушкой перед тем, как туда впускают анестиэированных мух. Мухам, находящимся в ящике

1118275 позволяют питаться приманкой в течение 20 ч при 80; 5+F (26,6

1,УС) и относительной влажности

50 «+ 5X. Мухи, не способны двигаться при подталкивании, считают пагибюими.

Таблица 1

Мол. Вычислено, Х формула

С Н

Найдено, Х

Коэффициент рефракции, С

Соединение

0-(2-Цнано-2-пропил)-0-зтил-S-про- 1,4580 С Н NO>PS 43,02 7,22 44,20 пилтиофосфат (23) 7,41

О- (®-Циано-3-фен- оксибензил)-0-этил-S-пропилтиофосфат

«:ÄIIÄONgPe 58,30 5,67 59,02

5,69

0-(2-Метил-1-цианопропил)-О-этил-S-пропилтиофосфат

1,4630 (23) С HPO3PS 45,27 7,60

47,21

7,83

О-(1-Цнаноэтил)-0-этил-S-пропилтиофосфат

1,4640 (23) С8Н ИО РБ 40,50 6 ° 75

8 16

39,16

6,93

0-(3-Метокси-1-цианобутил)-0-этил-S- 1,46f5

-пропилтиофосфат (21) С Н NO

7,37

45,19

Таблица 2

500

90

107

20

12, 250

CN С 0 Рг« С2НУ

СНЬ 5СЬН7

Q o сй ос н, 0 " -ьс н, й,сн ) сн>-сн- сн- p 6С,н, ск 0, «,,:ССРА

СНЗ-СН-0 P i5C Н ч

Инсектицидная активность ком озиции JIlt (ррм) (частей на миллион) приведены в табл. 2.

Таким образом, предлагаемая ин3 сектицидная композиция обладает усиленной активностью.

1118275

Продолкение табл. с

СИ,0 С 0 !

,б 2

Cq -СН-CH-CH-0- i p H з Т си о

СНъ1 i Ф г ОС2Н6

СИ С О ОСИ, 80 гоо

) 100

П р и м е ч а н и е: i — Неактивен при 500 ррт.

Заказ 7281 45 Тирал(721 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Узтород, ул. Проектная, 4

Составитель Н. Кибалова

Редактор Н. Дмуган Техред Л,Микеш Корректор А. Ильин ч