Способ получения гидроксилсодержащих имидазо-1,3-тиазин-2- иминов

 

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

ВУЦ

РЕСПУБЛИН

„ЯО„„Д4 21265 заю С 07 D 513 04

ГОСУДАРСТВЕННЬЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАЙ ИЗОБ ЕТЕНИЙ И ОТНРЬПМЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ мн к н Б

В1 ! сн — с — c=— = с — сж

ОН (21) 3600568/23-04 (22) 03.06.83 (46) 30.10.84. Бюл. И- 40 (7?) Л.В. Андриянкова, Г.Г. Скворцова, Н.Д. Абрамова, А.Г. Иалькина и Ю.М. Скворцов (71) Иркутский институт органической химии СО АН СОСР (53) 547.86.07(088.8) (56) 1. Скворцова Г.Г. и др. Реакции имидазолтионов с фенилцианацетиленом.—

"Химия гетероциклических соединений", 1982, 8 7, с. 963-966. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ ИЫЩА30-1,3-ТИАЗИН-2-HNHН0В общей формулы

R1

СН3

„ Г",,„ где R — метил или этил; ги  — o6a фенил или R> и R> вместе дополняют бензольное кольцо, отличающийся тем, что соответствующий имидазолтион общей формулы

rpe R и К имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с третичным цианацетиленовым спиртом общей формулы где R„ имеет указанные значения, в среде диоксана в присутствии гидроокиси лития в количестве

5-10% от суммарной массы реагентов.

112 I2

Изобретение относится к новому способу получения новых производных имидазо-i,3-тиазин-2-иминов общей фсп:.."улы

Г11

СН3 — С вЂ” ОН

)з

К:л . "1:,1

Я3 И 8 ЙБ где: к — месил или этил,. .

11И &З вЂ” Оба фенил или К и Е вместе дополняют бензольное кольце,. 15

К-О "ОРЫЕ МОГ» Т 1!айти ПРИМЕНЕНИЕ В ь.едпцине В качестве биологически

ЯКТИВНЫХ !ЗСЩЕСТВ

Известен с особ получения ..-имии -- :-фепилимидазо-I 3-тиазинсв Общей 20

POP iyilxI

C $Hr1

Я . Ф .-.Ц1

-1-.. (а (<.

2.5

Д,1

",Я вЂ” С вЂ” С. : р ьт

I гпе ri и R имеют указанные значения, которь1й закл;олается в том,. что соотБетст :ующий имидязслтисн псдВергяют

5Î вза..мо лействл- с с фенилцианацетиленом в,писутствии 5--10% КОН, Выход целевых продуктов 63-80%

Однанс ЭТИМ Спсеобсм НЕЛЬЗЯ ПОЛУ

I-идрoксилсo»reðæclùèå; MHIrазo-1,3Т, . -. r"т.; — --M

LieJIüþ изобретения является получение новых производных имидазо-1 3тиазинсв„ I

1 =.Ль достигается тем, -1то соглас с сп собу получения соединений об.щей фоомулы 1,. Соответствующий имида;

-.Олтиоlr obli.,eA формулы

Г1 ;-1

11it) ( н, T

H где R„.,,-r К„И1,„ею 1" yrcaa анные начения 50

- 3

ПОдь ер1 зют ВзаимОдействию с третич ньм ллианацетиленсвь& спиртом Общей (лсрм»лы

65 2 где В„ имеет ука .àèírrå значеиия, в среде диоксана, в присутствии гидрсокиси лития в количестве 5-10% от eóììàprrorr массы реагентов.

При проведении процесса вне. выбранного интервала концентраций целевой продукт получается с выходом не более 10%.

Пример 1. Синтез 2-имино4-(1-гидрскси- -.-метилэтил)-бензимидазо-12,3-В 11,3-тиазина. К раствору 0,3 г бензимидазсл-2-тиона и 0,03 г

l i0H в 10 мл дисксана при перемешивании грикапывают раствор 0,2 г

1 öèàí-3-окси-3-метил-1-бутика в диоксане„ Выдержнвают 1.0-13 ч IIDH комнатной темпер-"..Tóðå. Отгоняют диоксан остаток перекристаллизсвывают из

Оен-ола. Получают О,= г (96%) кристаллического вещества с т. пл.

1-40-143 С.

Найдено, %." С 60 29; Н 5 01;

S 12,20, N,о,25.

Вычислено, %: G 60 21; Н 5,05;

8 12,36:, N 16,20.

B iIi;"-сгектре 2-имино-4-(1-гидроксн-1-метилэтил)-бензимидазо 2 3-В )1,3-тиазина присут=твуют интенсивные полосы гоглощения при 3600 (OH), 3313(= lH),630(N-С=СН), 1580(S-С) см и отсутствуют полосы поглощения при

2275-2085 (С-:С, С=-М) см

ПМР-спектр (СДС1, ): 6,. 41 (с . 3Н);

?,23 (м., ароматические протоны);

1, 53,с С:-. - ) М.д.

Аналогично из бензимидазол-2тиона и "-циан-3-окси-3-этил-1-бутина получен 2-имино-4-(1-гидрокси--1метилгропил)-GeI!зимидазо-(2,3-ВЛ-" 3тиазин (83%), т. IIJI. 131-133 С. НК,.

ПИР-eãeêòoû и элементный анализ подтверждают его строение.

Пример 2. Синтез 2-имино-4(11-гицрокси-1-метилэтил)-6,7-дифенилимидазо - 2,3-B)-1,3-тиазина. K раствору 0,5 F 4.,5-дифенилимидазол-2-тиона и 0,05 г I,NOH в диоксане при перемешивании прикапывают раствор 0,2 г

1-циян-3-окси-3-метил-1-бутина в диоксане. Выдерживают 13 ч при комнатной температуре. После аналогичной обработки выделяют 0,7 г (97%) кристаллического вещества с т. пл. 17600

Найдено, %;- С 69,38,. Н 5,27;S 9„.0» N,1 33.

С „Н.,;,N 80

Составитель С. Кедик

Редактор A. Гулько Техред 0.Неце Корректор С. Черни

7883/17 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 112

Вычислено, /: С 69,58;

Н 5,29; $ 8,87; N 11,63.

ИК-спектр: 3350(=NH), 1635(N-С=СН), 1590($-С) .

ПИР-спектр: 6,52(с., ЗН);

1,43 (с., СН ), 7,12 (и. „ ароматические протоны) м.д.

Пример 3. Ьензимидазол-2тион 0,3 .r, 1-циан-3-окси-3--метил1-бутин 0,2 г, LiOH 0,015 г (3Е от 1п суммарного веса реагентов). Вещества растворяют в диоксане и перемешивают при комнатной температуре в течение 13 ч. Выделяют 0,05 г (10K)

2-имино-4-(1-гидрокси-i-метилэтил)1265 4 бензимидаэо- 2,3-в 1,3-тиазина (т.пл. 140-143ОС, бензол), осталь ное составляет исходный бензимидазол-2-тион.

Пример 4. Бензимидазол-2тион 0,3 r 1-циан-3-окси-3-метил1-бутии 0,2 г, LiOH 0,075 г (15/ от суммарной массы реагентов). Вещества перемешивают в диоксане при комнатной температуре в течение 13 ч.

После отгона диоксана выделяют 0,03 г (б ) целевого продукта (т. пл. 140143 С, бензол), остальное составляют продукты смолообразования.