Способ получения 2,3,5-трихлор-4- @ -пиридинов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5-ТРИХЛОР-4-К-ПИРИДИНОВ общей формулы К ,где R - Н, СН,, CgH, путем нагревания полихлорпроизводного и ненасыщенного соединения в органическом растворителе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве полихлорпроизводного используют трихлорацетонитрил, в качестве ненасыщенного соединения - oi ,Д-ненасьпценный альдегид формулы , Н О R-CH CH-cC где R - Н, СИ,, CgH, (Л при соотношении трихлорацетонитрил ненасьпценный альдегид 1:1-1 5:1, в качестве растворителя используют ацетонитрил, бензол, хлорбензол, а в качестве катализатора - CuCl при концентрации 8-10 мол.% или Си при концентрации 8-10 мол.% и нагревание ведут при 160-170°С в течение 55-60 мин.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСГ1УБЛИН (19) (I!j (51)4 С 07 D 213/26, g "": 3„ ;"„:.и

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ органическом растворителе в присутствии катализатора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве полихлорпроизводного используют трихлорацетонитрил, в качестве ненасьпценного соединения — K /3=ненасьпценный альдегид формулы н

R — CH=CH — С

Cl,где R — Н, СН, С6Н, путем нагревания полихлорпроизводного и ненасыщенного соединения в (2 1 ) 3 7 3 9493/23-04 (22) 1.05.84 (46) 30.09.85. Бюл. N - 36 (72) М.-Г.А.Швехгеймер, К.И.Кобраков, С.С.Сычев и В.К.Промоненков (71) Московский ордена Трудового

Красного Знамени текстильный институт им. А.Н.Косыгина (53) 547.822.5.07 (088.8) (56) Sell И.J. Dootson ЧЛ.

J.Ñhåm. Soc., 1903, 83, 399 °

Steiner Е., Martin R., Bellus D.—

Helv. Chim. Acta., 1982, 65, и 3, 983. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5-ТРИХЛОР-4-R-ПИРИДИНОВ общей формулы

Я

С1 гдето-Н, СН, СН при соотношении трихлорацетонитрил— ненасьпценный альдегид 1:1-1 5:1, в качестве растворителя используют ацетонитрил, бензол, хлорбенэол, а в качестве каталиэатора — CuCl npu концентрации 8-10 мол.7 или Си при концентрации 8-10 иол.Ж и нагревание ведут при 160-170 С в течение о

55-60 мин.

Составитель K. Кочетков

Редактор Н. Киштулинец Техред Л.Микеш Корректор В.Синицкая

Заказ 6064/24 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

1 11

Изобретение относится к органической химии, в частности к синтезу

2,3,5-трихлор-4-R-пиридинов (где

К - Н, алкил, арил), . которые используются для получения гербицидов.

Цель изобретения - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Пример 1. Смесь. 14 4 r (0,1 моль) трихлорацетонитрила, 5,-6 r (0,1 моль) акролеина (соотношение 1:1), 1 г (0,011 моль) CuCl в 150 мл бензола нагревают в автоклаве при 160 С в течение 60 мин.

По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 50 мп ЗОЖ-ного раствора К СО и экстрагируют н-гексаном (2 30 мл), н-гексан упаривают.и получают

13,1 г (72X) 2,3,5-трихлорпиридина, т.пл. 48-49 С.

Н йдено,X: С 32,95; Н 1,15„

N 7,52, Cl 56,78.

C5HeCl 9

Вычислено,X: С 32,90, Н 1,10, N 7,60, Cl 57,28.

II р и м е р 2. Смесь 18 7 r (0,13 моль) трихлорацетонитрила и

7 г (0,1 моль) кротонового альдегида (соотношение 1,3:1), 0,06 r (0,01 моль) Си в 150 мл ацетонитрила нагревают в автоклаве при 165 С в течение 57 мин., По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 50 мл 307-ного раствора К СО и экстрагируют,н-гек82035 2 саном {2»30 мл), н-гексан упаривают и получают 10,1 г (517) 2,3,5-трихлор-4-метилпиридина, т.пл. 30-31 С.

Найдено,X С 36,17, Н 2,06;

N 7,02, С1 54,76.

C@H NCly

Вычислено,X» С 36,62, Н 2,05, N7,,12,,Cl 54,21.

Пример 3. Смесь 21,6 г

10 (0,15 моль} трихлорацетонитрила, 13,2 г (0,1 моль) коричного альдегида (соотношение 1,5:1), 1 г (0,011 моль) СиС1 в 200 мл бенэола нагревают в автоклаве при 170 С в о

15 течение 55 мин. По окончании реакции. растворитель отгоняют в .вакууме, остаток перегоняют с паром, полученные кристаллы отфильтровывают, сушат.

Получают 9,8 r (38X) 2,3,5-трихлор20 -4-фенилпиридина, т.пл. 84-85 С,.

Найдено, : -С 51,62, Н 2,50, N 4,96, Cl 41,71.

С, Н,С1,И.

Вычислено,X: С 50,84, Н 2,72, 25 N 5,40, Cl 41,04.

Пример 4 (прототип) . Смесь .

177 r хлораля (1,2 моль), 5,3 акрилонитрила (1 мсФь) и 5 r CuC1

30 в 400 мл ацетонитрила. нагревают в автоклаве при 190оС в течение 30 мин.

Растворитель отгоняют в вакууме, остаток перегоняют с водяным паром.

Получают 118,5 r (657.), 2,3,5-трихлорпиридина в виде белых кристаллов, т.пл. 49-50 С.