Способ получения ацетоуксусного эфира

Авторы патента:

ЛИПКИН МИХАИЛ АНДРЕЕВИЧ

МАРКЕВИЧ ВЛАДИМИР СЕМЕНОВИЧ

C07C69/72 - эфиры ацетоуксусной кислоты

C07C67/313 - введением функциональных групп, содержащих кислород с двойной связью, например карбоксильных групп

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU, 1214654

А (504 С 07 С 69/72, 67/313

Ф(.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,""М ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3656043/23-04 (22) 16.09.83 (46) 28.02.86. Бкц. № 8 (72) M.А,Липкин и В.С,Маркевич (53) 547.484.34.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 516676, кл. С О? С 69/72, 1976, Патент США ¹ 2843623, кл. 260483, опублик. 1958. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОУКСУСНОГО ЭФИРА взаимодействием избытка этилацетата с этилатои натрия при нагревании повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и производительности процесса, этилацетат берут с содержанием воды 0,2-0,4 мас. ., и процесс ведут при молярном соотношении этил ацет ат-этил ат н атрия 6-10: 1, температуре 110-130 С в течение 10-20 мин.

1214654

Таблица 1 держа»

Овэ» ацет ате

e C ° 7o

Пр едл ага емые

1:О, 10

1:0,07

1:0, 14

0,3

0,2

0,4

1:0,20

О,б

1:0,27

0,8

Из вест ный

1:0

П р и м е ч а н и е. Температура 110 С, продолжительность синтеза 15 мин, мольное соотношение эт»»лацетата: этилат натрия 7: 1.

Изобретение относится к усовер« шенствованному способу получения ацетоуксусного эфира (АУЭ), кото рый находит применение в производстве красителей, витаминов и фармацевтических препаратов.

Цель изобретения - повышение выхода ацетоуксусного эфира и про» изводительности процесса.

Изображение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В стальной реактор (емкость 500 см ), снабженный мешалкой, манометром и термопар ой, помещают 20 г (0,29 моль) сухого зтилата натрия и 180 г (2,04 моль) этилацетата с содержанием воды О,ЗЕ (содержание воды в этилацетате корректируют ее добавлением по результатам анализа зтилацетата) . Смесь

Выдерживают при перемешивании н температуре 110 С (давление 2,2 атм) в течение 15-20 мин. После охлаждения к реакционной смеси добавляют воду и твердую (или газообразную) углекислоту. Органический и водный слой разделяют. Водный слой экстрагируют этилацет атом, Экстракт объед»»няют с органическим слоем, сушат над Мд50ц и перегоняют. Получают

36,3 г (95Z.) АУЭ с температурой кипения 70 72 С /12 мм рт,ст., 1,4198.

В условиях примера 1 проводят другие опыты, меняя при этом температуру синтеза, мольное отношение !

О этилацетат: этилат натрия, продолжительность синтеза и содержание воды f в исходном этилацетате, В табл.1 приведены примеры, иллюстрирующие зависимость выхода

1 "> ацетоуксусного эфира от концентрации воды в этилацетате, В табл.2 представлены примеры, иллюстрирующие зависимость выхода ацетоуксусного эфира от мольного

20 соотношения этилацетат.. этилат натрия.

В табл.3 примеры 10-17 иллюс-, трируют зависимость выхода АУЭ от продолжительности. синтеза.

25 В табл .4 примеры 18-20 иллюстрируют зависимость выхода АУЭ от темпер атуры .

Т аблиц а2

1214654

Предлагаемые

2:1

4:1

6;1

7:I

10:1

Из вест ный

П р и м е ч а н и е. Температура 110 С, продолзительность синтеза 15 мин, мольное соотношение вода:этилат натрия 0,1 1.

Таблица3 C Продолжительност ь ре акции, мнн

Выход АУЭ вес. X.

Предл агаемые

1О

Ф!

120

I10

Известный

110

120-2 40

П р и м е ч а н и е. Мольное соотношение ЭА: этилат: Н О

7:1:О, I.

i214654

Т аблица4.

100

110

130

П р и м е ч. а н и е. Продолжительность синтеза 15 мин, молное соотноше» ние ЭА: эти лат: Н О =

7:1:01.

Заказ 851/33 Тираж 379 Подпи сиое

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5 филиал ППП "Патент", r.Óærîðoä, ул. Проектная, 4

Составитель Ю.Сучков

Редактор И.Недолуженко Техред С.Мигунова Корректор И.Эрдейи

Способ получения сложных алкиловых с @ -с @ эфиров 2- хрорацетоуксусной кислоты // 988187

Способ получения сложных эфиров -диметил- -кетокислот // 615061

Способ получения ацетоуксусного эфира // 516676

Способ получения сложных эфиров -арилоксиацетоуксусной кислоты // 510992

Способ получения ^-алкоксиацетоуксусныхэфиров // 430544

Патент 306621 // 306621

Способ получения эфиров гамма- хлорацетоуксусной кислоты // 293337

Способ получения ацетоуксусного эфира // 104778

Способ получения винилацетата // 2132325

Изобретение относится к технологии получения винилацетата ацетоксилированием этилена

Способ получения -кетоэфиров, пригодных для приготовления хинолоновых антибиотиков, и промежуточные соединения // 2058977

Способ получения производных глутаровой кислоты или ее основной соли // 1838292

Способ получения этилового эфира 2-метил-3-оксо-4-(2,6-дифторфенил)пентановой кислоты // 2490252

Изобретение относится к области синтеза 1,3-дикарбонильных соединений, конкретно к способу получения этилового эфира 2-метил-3-оксо-4-(2,6-дифторфенил)пентановой кислоты, который находит применение как предшественник анти-ВИЧ-1 активных производных 2-амино-6-[1-(2,6-дифторфенил)этил]-5-метилпиримидин-4(3Н)-она

Способ получения соединений, являющихся производными кетомалоновой кислоты, или их гидратов // 2532906

Изобретение относится к способу получения соединения, являющегося производным кетомалоновой кислоты, представленного следующей общей формулой (2), в которой R1 могут быть одинаковыми или отличными друг от друга и представлять атом водорода, нормальную или разветвленную C1-С6 алкильную группу, циклическую С3-С6 алкильную группу, арильную группу или гетероарильную группу; где нормальная или разветвленная C1-С6 алкильная группа и циклическая С3-С6 алкильная группа могут иметь заместитель, выбранный из группы, состоящей из нормальной или разветвленной C1-С6 алкильной группы, циклической С3-С6 алкильной группы, гидроксильной группы, нормальной или разветвленной C1-С6 алкоксигруппы, арильной группы и гетероарильной группы; и арильная группа и гетероарильная группа могут иметь заместитель, выбранный из группы, состоящей из нормальной или разветвленной C1-С6 алкильной группы, циклической С3-С6 алкильной группы, гидроксильной группы, нормальной или разветвленной C1-С6 алкоксигруппы, арильной группы, гетероарильной группы и галогена; или его гидрата путем взаимодействия соединения, являющегося производным малоновой кислоты, представленного следующей общей формулой (1), в которой R1 являются таким же, как описано выше, или его смеси с одним или двумя или более соединениями хлористой кислоты, выбранными из группы, состоящей из хлористой кислоты или соли хлористой кислоты, для окисления соединения, являющегося производным малоновой кислоты. Данный способ не требует высокотоксичных реагентов, опасных реагентов, специальных реагентов, специального оборудования для реакции, дорогих реагентов, дорогих катализаторов или переходных металлов, таких как благородные металлы, и позволяет подобрать мягкие условия реакции и обеспечивает легкой эксплуатацией, таким образом, позволяя эффективно и легко получать соединения, являющиеся производными кетомалоновой кислоты, такие как кетомалоновые диэфиры, в простых и легко достижимых условиях, подходящих для внедрения в промышленное производство. 23 з.п. ф-лы, 13 пр., 1 табл.

Способ получения метил 1-[(1,3-диоксо-2,3-дигидро-1н-инден-2-ил)-(4-метилфенил)метил]циклогексанкарбоксилата, проявляющего анальгетическую активность // 2549566

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения метил 1-[(1,3-диоксо-2,3-дигидро-1H-инден-2-ил)-(4-метилфенил)метил]циклогексанкарбоксилата (I), заключающемуся в том, что метиловый эфир 1-бромциклогексанкарбоновой кислоты кипятят с цинком и 2-(4-метилбензилиден)-1H-инден-1,3(2H)-дионом в среде бензол - этилацетат - ГМФТА (10:5:1) в течение 8 часов с выходом 67%. Полученное соединение проявляет анальгетическую активность. (I) 1 табл., 2 пр.

Способ получения алкиловых эфиров метоксибензойных кислот // 2640206

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров метоксибензойных кислот, которые используются в качестве исходных соединений для получения лекарственных препаратов. Сущность способа заключается во взаимодействии анизола с четыреххлористым углеродом и спиртами (МеОН, EtOH, PrnOH, BunOH) в присутствии катализатора, выбранного из ряда FeBr3, FeCl3*6H2O, Fe2CO9, FeCl3(бeзв), FeCl2, FeBr2, Fe(acac)3, FeCl2*4H2O, Fe(OAc)2, Fe(OAc)2*4H2O при 130°C в течение 4-8 ч при мольном соотношении [Fe]:[анизол]:[ССl4]:[ROH]=1-10:100:100-1000:100-1000. Оптимальными для проведения реакции являются следующие соотношения катализатора и реагентов: [Fe]:[анизол]:[CCl4]:[ROH]=10:100:1000:1000 при температуре 130°С в течение 6 ч. При температуре 130°С и продолжительности реакции 6 ч выход метиловых эфиров орто- и пара-метоксибензйной кислоты составляет 15% и 46%, этиловых - 32% и 68%, пропиловых - 23% и 78% и бутиловых 12 и 82%. 1 табл., 27 пр.

Способ получения сложного эфира 2-алкилиден-4- бромацетоуксусной кислоты // 2217412

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложного эфира 2-алкилиден-4-бромацетоуксусной кислоты формулы (3), где R1 и R2 каждый независимо друг от друга представляют собой низшую алкильную группу с 1-5 атомами углерода, который используется как промежуточное соединение при получении веществ фармацевтического назначения, например антибиотиков

Способ получения эфиров левулиновой кислоты // 2319690

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения эфиров левулиновой кислоты, используемых в качестве ароматизирующих агентов в парфюмерии, табачной и пищевой промышленности

Способ получения алкиловых @ - @ эфиров 4- @ - @ - алкоксиацетоуксусной кислоты // 1217251