Способ получения олигодиенов
СООЗ СОВЕТСНИХ
C0Q44ЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСГ1У БЛИН
А1 (51)4 С 08 F 36/04, С .08 С 2/04//
С 09 0 3/36 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОДИЕНОВ олигомеризацией сопряженных диенов или соолигомеризацией их с винилГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛi,M ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA (21) 3795070/23-05 (22) 20.07.84 (46) 07.05.86, Б . В 17 (71) Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод (72) Б.И.Пантух, В.А.Розенцвет, В.Г.Нагимов и В.Д.Моисеев (53) 678.762.02 (088,8) (56) Авторское свидетельство СССР
Ф 1030375, кл. С 08 F 236/04, 1982, Авторское свидетельство СССР
O 1 065433, кл. С 08 F 1981.
„„ О„„ 2292О ароматическими соединениями и/или олефинами в присутствии в качестве катализатора четыреххлористого титана с последующей обработкой полимеризата дезактивирующим агентом, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения стабильности конечного продукта и физико-механических показателей покрытий на его основе, а также интенсификации процесса, в качестве дезактивирующего агента используют смесь состава, мас.Х: окись пропилена 10-70; метанол 10-70,хлорпарафин 20-80, при массовом соотношении смеси к четыреххлористому титану 4-10, 1229205
Изобретение относится к получению олигомеров сопряженньгх диенов и соолигомеров сопряженных диенон с нинилароматическими соединениями и/или олефинами, которые могут испольэо" ваться н лакокрасочной промышленности в качестве пленкообраэующих материалов.
Цель изобретения — повышение стабильности конечного продукта и физико-механических показателей покрытий на его основе, а также интенсификация процесса.
В качестве хлорпарафина используют хлорпарафин марок ХП-418, ХП-470, X1I-600, представляющие собой прозрачные маслянистые жидкости от желтого до светло-коричневого цвета плсть ностью 1110-1190 кг/и, содержание хлора 40-49 мас.%.
Пример 1, В герметичный автоклав загружают 90 г пиперилена (смесь u,ос — и т1онс -изомеров) и вводят 0,5 г TiCl в 9,5 г толуола. о
Олигомеризацию ведут при 120 С в течение 1 ч.
После проведения процесса олигомеризации подают 2. г дезактивирующей смеси, состоящей иэ 0,8 r окиси пропилена, 0,8 г метанола и 0,4 г хлорпарафина марки ХП-470. Содержимое автоклава перемешивают 5 мин. В пробе олигомера после 5 мин перемешивания по данным ИК-спектра полностью отсутствуют связи Ti-С1 (498
-) и 510 см ), олигомер обладает светлым цветом. Дегаэацию летучих ведут под вакуумом I ч при 120 С. Получено ный олигомер имеет цвет 20 ед, по
ИМШ, кислотное число 0,6 мг КОН/г, время высыхания при добавке 5 мас.% сиккатива ЖК-1 20 ч, Данные по изменению прозрачности полученного олигомера от времени его выдержки па воэдуке приведены в
7d6JI „1 °
Та блица 1
Прозрачность олигомера, ед. шкалы фотокало. ;риметра
Гремя выдержки олигомера, ч
1 О
90
90
120
П р и : e p ы 2-6, Варьируют исходное сырье для получения олигоме-, ра, а также количество и состав да30
=-активатора. Олигомериэацию проводят согласно примеру 1, во всех случаях н качестве катализатора используют
Т- С1 в количестве 0,5 г н виде раствора н толуоле (9,5 г), i
В качестне хлорпарафина н примерах
3-5 используют хлорпарафин марки ХП-470, н примере 6 и 7 — марок ХП-418 и
ХП-600 соответственно, При определе.ии времени высыхания олигомеров вводят гтобанку 5 мас,% сиккатина.
Ре ультать дань) н табл,2.
1229205
Т а б л и ц а 2
:Характеристики олигомера
Состав и количество деэактиватора, г
Состав и количество
Выход олигоме"
Пример ра, г исходного сырья, r
Цвет, ед.по
ИМШ ремя
ысыания о 3 тепеи, ч
Стирол 30
78,7
Изоl6
88,5
5 Пиперилен 80 са-Метилсти
84,8
60 рилен
Циклопентадиен
Изоl Бутадиен 60 86,4
3 Бутадиен 70
Изобутилен 20 прен 80 82 ° 1 сс -Neтилсти рол 10 рол 5
2-Метилбутен 2-5 прен 5
2-Метил бутен 2,5
2-Метилбутен 1-5
Кислотность мг
КОН/г
Окись пропилена 0,6 15 I 5
Метанол 0,6
Хлорпарафин 0,8
Окись пропилена 1.,2 15 0,8 20
Метанол 0,4
Хлорпарафин 0,4
Окись пропилена 2,1 20 1,2
Метанол 0,3
Хлорпарафин 0,6
Окись пропилена 0,4 10 0,6
Метанол 2,8
Хлорпарафин 0,8
Окись пропилена 0 5 10 1,5
Метанол 0,5
Хлорпарафин 4,0
1229205 г(родолжение табл 2
Харак геристика покрытий г1ри— мер
Характеристики олигомера
Кислотостойкость (10K
НС! при
20 С),ч
СветостойЭластичВодостойТвер дость
Прозрачность, ед, шкалы, при выдер>кке,ч кость кость по
Я-3 ность, мм по
ИПК-.3 ч при
20 С,ч
120
20 28 14 850
0,42
92
20 32 12
0,40
320
92
80
050 20 30 10
0 60 20 33
780
95 94 92 0,45 20 29 ll 800
Пример ы 7-15 (сравнительные) . Получение олигомеров (примеры
8-151 ïðîâîäÿò согласно примеру 1 .
В качестве катализатора используют
TiC1< (0,5r) в виде раствора в толуоле (9,5г). Во всех примерах берут на олигомеризацию 90 r пиперилена, получают 86,4 г олигомера (выход
96 мас.7). Дезактивацию катализатора о ведут в течение 1 ч при 120 С ° Дезактивация катализатора проводится либо отдельными компонентами (примеры
8-16), бинарными смесями компонентов (примеры 11-13) и трехкомпонентными смесями, но несоответствующие по количественному составу предлагаемым пределам (примеры 14-!6), В качесгве хлорпарафина в примерах 10,11 и 16 используют хлорпарафин марки
ХП-470, в примерах 12„!4 — марки
ХП-418,, в примерах 13,!5 — марки
ХП-600„ Е примерах 8-13 прозрачность олигомерсв не определяют ввиду темного цвета полученных олигомеров, Определение времени высыхания олигомеров проводят в условиях примеров
2-6.
Полученные результаты приведены в табл,3.
1229205
14
13
5,0
Метанол
Хлорпарафин 5,0
Хлорпарафин 5,0
14 Окись пропилена
0 25 400 3,5
80
70
3,00
Метанол
Хлорпарафин 1,75
15 Окись пропилена 3,00
300 1,8 22
78 74
0,25
Метанол
Хлорпарафин 1,75
16 Окись пропилена 2,25
300 2,8 20
70 64
Метанол 2,00
Хлорпарафин 0,75 в примерах более темным прозрачностью олигомерами
". мерам 1-6.
BHHHIIH Заказ 2417/21 Тираж 470 Подписное
Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
7 Окись пропилена 5,0 900 5,6
8 Метанол 5 0 900 9 7
10 Хлорпарафин 5,0 900 8,2
11 Окись пропилена 5,0 850 7,7
l2 Окись пропилена 5 0 800 6,2!
3 Метанол 5,0 850 7,5
Хотя эти олигомеры высыхают очень быстро (12-14 ч), получение покрытия быстро покрываются трещинами вследствие протекания реакций окисления воздухом. Олигомеры, полученные
13 — 15, обладают цветом и низкой по сравнению с полученными по при
