Способ получения @ -функциональных фосфолов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН аю ин (51) 4 С 07 F 9 50
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Я
Х-СН Е, где Z — - CN или СООС Н, ! Х" С8 или Br, при комнатной температуре.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3471900/23-04 . (62) 3287652/23-04 (22) 03. 08, 82 (23) 25.05.81 (31) 8011818 (32) 28.05.80 (33) РК (46) 07.07.86. Бюл. 9 25 (71) Энститю Насьональ де Решерш
Шимик Апплике и Сантр Насьональ де ля Решерш Сьянтифик (FR) (72) Анн Брек, Жорж Мюллер, Юбер
Боннард, Франсуа Матеи и Филипп
Савиняк (FR) (53) 547.341.07(088.8) (56) Francois Mathey и др. Synthese
de nouveaux phospholenes et phospho-. fes aves substituants fonctionnels
sur lephoshore, — Can.3.Chem., 1976, ч. 54, р. 2402-24 t0, (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ P-ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ФОСФОЛОВ общей формулы где К, и К, — Н или СН, К -СН,СМ
О или СН,АТОС, Н заключающийся во взаимодействйи фенил-1-фосфола с литием в среде тет" рагидрофурана при температуре от комнатной до 30 С с последующей последовательной обработкой полученного продукта бромидом магния и сое- I динением общей формулы
Составитель В.Мякушева
Техред Л.Олейник Корректор М.Максимишинец
Редактор А.Козориз
Заказ 3721/59. Тираж 343 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5.Производственно-полиграфическое предприятие, r- Ужгород, ул. Проектная, 4
8 10
Найдено : С 63Ф9; Н 6!8; М 910.
Пример 3. Синтез этоксикарбонилметил-1-фосфола
/ .р,б !
СН -С-ОС Н !
Применяется метод Б.
Вся операция проводится в атмосфере инертного газа (аргон или азот)
В коническую колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 2 r
1-фенилфосфола, 0,175 r лития небольшими кусками в 100 см безводного
ТГФ. Раствор окрашивается в красный цвет. По истечении 2 ч отфильтровы.вают избыток лития, добавляют 2,35 r безводного MgBr и продолжают пере2
0 мешивать в течение 1 ч при 25 С. Получаемый таким образом раствор переносится в атмосфере азота в разливочную воронку, установленную на ре" акторе емкостью 500 см, содержащем бромацетат этила BrCH СО С Н> в 50 см
1243625 4 безводного ТГФ. После добавления по капле магниевого раствора в раствор бромацетата смесь перемешивают в течение ночи при 25 С. После 18 ч гидролизуют с 20 см дистиллированной воды, удаляют ТГФ и извлекают фосфол за 4 раза 30 см гексана. Гексановый раствор сушат над Na, 804, фильтруют, сгущают и отгоняют в шаО !
О риковой печи Бюши СКР50 при 55-60 С/
0 05 мм рт.ст. Таким образом получают 600 мг фосфола (выход 28,6 ) в ви. де бесцветного масла, S, Р
10,7 ч./млн. (СЭСх,); ЯМР IH(CDC7 ): !
5 8 1, 14 Pt, J (Н-Н) 7, 1 Гц, ЗН, CHgj;
2,80 fd, J (Н-P) 2,4 Гц, 2Н, СН Р!, 3,98 (q, 2Н, СН, О); 6,42-7,27 (m, 4Н, Н этиленовые); 1Q1NH(H)"С(СПС19);
8 14,24 ($СН ); 28,8 fd, J (С-P)
20 25.,6 Гц, CH P) ° 60,58 (s, СН О);
134,19 (d! J (С-Р) 7,3 Гц СН=), 137,95 Pd, J (С вЂ” P) 7,3 Гц, СН=.J.
Таким образом, предложенный способ позволяет получить новые P-функ"
2 . циональные фосфолы с высоким выходом и хорошим качеством.
