Способ раздельного определения компонентов смеси 2- @ - /карбометоксиаминобензолсульфамидо/-5-этил-1,3,4-тиадиазола с 2-ди-/ @ -карбометоксиаминобензолсульфамидо/-5-этил-1,3,4- тиадиазолом

 

Изобретение относится к аналити- :ческой химии, в частности к способу раздельного определения компонентов смеси 2-ti- (карбометоксиаминобензолсульфамидо)-5-ЭТШ1-1,3,4-тиадиазола с 2-ди-(1К-карбометоксиалминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазолом. Целью изобретения является упрощение способа и повышение его точности. Анализ проводят в одной пробе. Пробу обрабатывают 30-35%-ным раствором анилина в диметнлсульфоксиде при ЭО-ЮО С в течение 10-15 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют диметилсульфоксид. Определение ведут дифференхщрованным потенциометрическим титрованием.Продолжител.ьность определения 30-35 мин, относительное стандартное отклонение при определении каждого компонента составляет +1,5%. 1 табл. 1С i4;a « м 4 СЛ1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕаЪБЛИК (gg 4 G 01 N 31/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ущщр .,Е

9ЫВЛЪ" " ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ. (21) 3815354/23-04 (22) 21. 11 ..84 (46) 30.07.86 . Бюп. ¹ 28 (72) Б.А.Спинце, И.А.Лусе,А.Я.Веверис и К.К.Вентерс (53) 543.24(088.8) (56) Промышленный регламент на производство этазола, ¹ 34. Олайнское производственное химико-фармацевтическое объединение "Олайнфарм", 1980, с . 126. (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО КОЛИЧЕСТ

ВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ СМЕСИ 2-(И-КАРБОМЕТОКСИАМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФАИИДО) 5-ЗТИЛ-1, 3, 4-ТИАДИАЗОЛА С 2-ДИ- (й-КАРБОИЕТОКСИАМИНОБЕНЗОЙ УЛЬФАИ4ДО) -5-ЭТИЛ-1, 3, 4-ТИАДИАЗОЛОИ . (57) Изобретение относится к аналйти,ческой химии, в частности- к способу

„„SU„„ l 247745 А 1 раздельного определения компонентов смеси 2-и-(карбометоксиаминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола с 2-ди-(й-карбометоксиалминобензолсуль@амидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазолом.

Целью изобретения является упрощение способа и повышение его точности.

Анализ проводят в одной пробе. Пробу обрабатывают 30-35Х-ным раствором анилина в диметилсульфоксиде при

90-100 С в течение 10-15 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют диметилсульфоксид. Определение ведут дифференцированным потенциометрическим титрованием.ПроФ допжител.ьность определения 30-35 мин, у относительное стандартное отклонение при определении каждого компонента составляет + 1,5Х. 1 табл. С:

1247745

10 м

555,51 n (V -V ) х L

10 м где х

Изобретение относится к раздельному количественному определению компонентов смеси 2-(n-карбометоксис ул ьфа нил амид о) -5-э тил-1, 3, 4-тиадиазола (целевой продукт с 2-ди-(n-кар- 5 бометоксисульфаниламидо) -5-этил-1, 3,4-тиадиазолом (побочный продукт), образующиеся в производстве лекарственного препарата этазола на стадии конденсации п-карбометоксиаминобен- 10 золсульфохлорида с"2-амино-5-этил-1, 3,4-тиадиазолом.

Цель изобретения - упрощение способа и повышение его точности.

Способ осуществляется следующим 15 образом.

К навеске анализируемого образца О, 15-0,25 г, взвешенного с погрешностью не более + 0,0002 r, добавляют 2 мл 30-35Х-ного раствора 20 анилина, в обезноженном диметилсульфоксиде перемешивают, закрывают пробкой и выдерживают на термостатируемой водяной бане при 90-100 С а течение 10-15 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют

20-30 мл диметилсульфоксида, погружают пару электродов (стеклянный и калемельный) и титруют О, 1 н. водным раствором щелочи до появления двух M скачков на кривой титрования.Параллельно проводят холостой опыт. Первый скачок потенциала соответствует титрованию 2-(и-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола, имеющегося в анализируемой пробе,а также образующегося в реакции дипроизводного с анилином, второй — 2-(и— карбометоксисульфаниламидо)-анилида. 40

Результаты вычисляют IIO формулам

342, 38 ° n (Ч„- (V — Чк ) j ° — содержание 2-(n-карбометоксисульфаниламидо)- 50

-5-этил-1,3,4-тиадиазола в образце, MaC.X; — содержание 2-ди-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиа- 55 диазола, мас.Х;

- объем титранта, израс- ходованный на титроваванне 2-и- (карбометоксисульфаниламидо) -5-этил-1, 3, 4-тиадиазола, МЛ;

V — объем титранта, израсходованный на титрование 2-(n-êàðáoìåòoêсисульфаниламидо)-ани- лина, мл;

Чк — объем титранта, израсходованный на титрование холостого опыта, ил; п — концентрация титранта; ш — навеска, мг;

342,38 — молекулярная масса 2-(и-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1, 3,4-тиадизаола;

555,51 — молекулярная масса 2-ди-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола.

Продолжительность одного определения 30-35 мин, относительное стандартное отклонение при определении каждого компонента + 1,5Х.

Пример 1. Количественное определение .2-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола и 2-ди-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола в искусственной смеси.

0,2002 г смеси, содержащей 80,0Х

2-(n êàðáîìåòîêñèñульфаниламидо)-5.—

-этил-1,3,4-тиадиазола и 14,0Х 2-дивЂ(гг-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола, обрабатывают

2 мл 35Х-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают,закрывают пробкой, оставляют на 10 мин при 95 С. Охлаждают, добавляют

25 мл ДМСО, титруют О, 1042 н. водным раствором гидроксида натрия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт..На титрование

2-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиаэола потребовалось

5,35 мл титранта (V, ) на титрование образовавшегося 2-(и-карбометоксисульфаниламидо)-анилида — 0,70 мл титранта (V ) на титрование s холост том опыте - 0,20 мл (V„) .

Результаты вычисляют... по формулам

1247745

342,38, О, 1042 (5 35-(0 70-0,20)1 х,.— 1 ., 02 =864%

555,51 . 0,1042 (0,70-0,20)

1 0,2002 — 14,5%

342,38 0,09336 (5, 86-(0,37-0,13)) ,0 . О 1925 - 93,3%

Содержание дипроизводного

51 0 09336 (0 37 -0

10 0 1925 = 6,5%

72-(4 03-0, 13))

11,5Х

Содержание дипроизводного

555,51 0,9336 (4,03-0,13) х — 10: 0,228, 88,Ы

Пример 2 ° Количественное определение 2-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола

10 с 2-ди-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазолом в исскуственной смеси.

К О, 1925 г смеси, содержащей

92,4% монопроизводного и 6,7% дипро. изводного добавляют 2 мл 30%-ного раствора анилина в обезвоженном

ДМСО, перемешивают, закрывают колбу пробкой и оставляют на 15 мин при о

95 С.. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 25 мл ДМСО,титруПример 3. Количественное определение 2-(карбометоксисульфаниламидо) -5-этил-1, 3, 4-тиадиазола с 2-ди- (n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазолом в исскуственной смеси.

0,2283 г смеси, содержащую

11,2Х монопроизводного и 87,8Х дипроизводного, обрабатывают .2 мл .

35Х-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают колбу проб-. кой и оставляют на 15 мин при 100 С.

Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют 25 мл ДМСО и по-.

342 38 О 9336 (4

10 0,22 3

Пример 4. Количественное определение 2-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-.1,3,4-тиадиазола и 55

2-ди-(ь-карбометоксисульфаниламидо)—

<-5-этил-1,3,4-тиадиазола в исскуственной смеси. ют потенциометрически 0,09336 н. водным раствором гидроксида калия до появления двух скачков потенциала на кривых титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола израсходовано 5,86 мп, на титрование 2-(й-карбометоксисульфаниламидо)-анилида потребовалось 0,37 мп, на титрование в холостом опыте — О, 13 мп.

Результаты вычисляют по формуле.

Содержание монопроизв одного

Ъ тенциометрически титруют 0,09336 н. водным раствором гидроксида калия до появления двух скачков потенциа- . ла на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(и-карбометоксисульфаниламндо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола израсходовалось.4,72 мл, на титрование 2-(ri-карбометоксисульфаниламидо)-анилида потребовалось 4,03 мп, на титрование, в холостом опыте—

0,13 мп.

Результаты вычисляют по формулам

Содержание монопроизводного

0,2139 r смеси, содержащей 51,4Х

2-(n-каррометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола и 48,0Х 2-ди-(й-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола обрабатывают

2 мп 33%-ного раствором анилина в

1247745

342,38 0,0911 (5,55-(2,24-0, 17))

10 .. 0,213

555,51 0,0911 (2,24-0,17) = 49,07

К навеске 0,2247 г (погрешность 25 не более +0,0002 r) добавляют 2 мл

35Х-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 10 мин при 95 C. Затем охлаждают до комнат- Зб

342,38 0,1135 L 5,51 (0,65-0,18)7 х.

1 у Х

13,2Х х

2 гидроксида натрия. На кривой появляется один скачок потенциала. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(й-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола потребовалось 8,73 мп, на титрование холостого опыта — 0,22 мл титран45 та. Так как второй скачок потенциала на кривой отсутствует, то в образце содержатся только 2-(й-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3 4-тиадиазол. исляют по формуле

Результаты выч !

8,73-0,22) 98

342 38 О, 0828-(! 10 ° 0,2

Пример 7. Навеску (0,2385 r) смеси, содержащую 10, 5Х дипроизводно->5 го и 89,7 монопроизводного обрабатывают 2 мп 25Х-ного раствора акилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают, обезвоженном ДМСО, перемешивают закрывают пробкой и оставляют на 12 мин о при .98 С. Потом охлаждают до комнатной температуры, добавляют 20 мп

ДМСО титруют 0,0911 н. водным раствором гидроксида калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(и-карПример 5. Количественное определение 2-(й-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола и

2-ди-(й-карбометоксисульфаниламидо)—

-5-этил-1,3,4-тиадиазола в техническом продукте.

Пример 6.Количественное определение 2-(и-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола в техническом продукте.

К навеске 0,2448 r (погрешность не более + 0,0002 r) добавляют 2 мп

30Х-ного раствора анилина в обезвожейном ДМСО, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 10 мин при

90 С. Потом охлаждают до комнатной температуры, добавляют 30 мп ДМСО и титруют 0,0828 н. водным раствором

l бометоксисульфаниламидо) -5-этил-1, 3,4-тиадиазола израсходовалось

5,55 мл, на образовавшийся в эквивалентном количестве 2-{и-карбометоксисульфаниламидо)-анилид — 2,24 мл, на титрование холостого опыта—

0,17 мп.

Результаты вычисляют по формулам ной температуры, добавляют 25 мп

ДМСО и титруют 0,1135 н.водным раст вором гидроксида .калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(п- арбометоксисульфаниламидо)-5-зтил — 1,3,4-тиадиазола израсходовано

5,51 мп, на титрование образовавшегося 2-(n-карбометоксисульфаниламидо)-анилида — 0,65 мл, на титрование холостого опыта — О, 18 мл.

Результаты вычисляют по формулам закрывают пробкой и оставляют на

15 мин при 90 С. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют

25 мп ДМСО и титруют 0,09336 н. водным раствором гидроксида калия до

1247745

342 38 ° 0,09336 (6»96-(0,46-0, 13)) 88 97

» Х

Дипр оизв одное

555 51 - 0 09336 (0,46-0» 13) 7 2У г 10 О» вой титрования. На титрование 2-(и-карбометоксисульфаниламидо) -5-этил-1,3,4-.тиадиазола потребовалось

20 .

6,64 мп, на титрование 2-(и-карбометоксисульфаниламидо)-анилида—

0,35 мп, на титрование в холостом опыте — 0,13 мп.

Результаты анализа содержания

,компоннентов

Ионопроизводное

342,38 0,09336 (6,64-(0,35-0, 13))

i0 ° 0,2268

Дипроизводное

555,51 0,09336 .(О, 1 . 10 0»22

П- р и м е р 9. Навеску (0,2190 r) смеси, содержащую 10,5Х дипроизводного и 89,7Х монопроизводного, обрабатывают 2 мп ЗОХ-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 5 мин при 90 С. Затем охлаждают до комнатной температуры, добав-А5 ляют 25 мп ДИСО и титруют 0,09336 н. водным раствором гидроксида калия до появления двух скачков потенциала

35-0» 13) = 5 ОХ

» на кривой титрования. На титрование

2-(и-карбометоксисульфаниламидо)-5этил-1,3,4-тиадиазола потребовалось

6,45 мл» на титрование 2-(n-карбометоксисульфаниламидо)-аналида—

0,4 1 мп, на титрование в холостом опыте — 0,13 мп.

342,38 0,09336 (6,45-(0,41-0, 13)) 90

Дипроизводное, 555,51 0 0о336 хг

В таблице приведены сравнительные метрологические характеристики известного и предлагаемого способов. (0,4 1-0, 13) — 6,8Х

Таким образом, из приведенных данных видно,что предлагаемый спо;соб более прост, так как позволяет появления двух скачков потенциала на кривой титрования. На титрование

2-(n-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола потребовалось

6,96 мп, на титрование 2-(n-карбометоксисульфаниламидо)-анилида—. Пример 8. Навеску (0,2268 г) смеси, содержащую 10 5Х дипроизводного и 29,7 г монопроизводного обрабатывают 2 мн ЗОХ-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 10 мин при 80 С. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют

25 мл ДМСО и титруют 0,9336 н. водным раствором гидроксида калия до появ,ления двух скачков потенциала на кри0,46 мп, на титрование в холостом опыте — 0,13 мп.

Результаты анализа содержания компонентов:

Ионопроизводное

Результаты анализа содержания компонентов

Монопроизводное

1247745

Смесь

Предлагаемый способ (при п * 7) Известный способ (сочетание титрования и тонкослойной хроматографии и 4) Содержание, Ж Х + Sn монопроизводного дипроиз монопроиз» водного водного дипроизводного

Искусственные

6,0+1,8 93,3+1,0

6,5+ 03

94, 5+0,8

10,5+1,9 89, 1+0,9

9, 7+0,3

У 2 88,3+1,1

23,8+1,5 76, 7+1,2

75, 1+1,3

Ф 3

23,4+0,5

Производственные

4,8+0,3

9 1, 4+ 0 ю 8 4 э 3+ 1 э 9 9 2 t 0+ 0 t 8

3,7Х влаги

5,27 влаги

33,2+0,6

60, 3+ 1, 2 34, 8+ 1 э 8 6 1 е 6+0 э 9.

11, 7+1, 2 85, 5+1,,1:11, 5+0,4

2, 6Х вла- 84, 7+ 1, 1 ги

П р и м е ч а н и е. Х вЂ” средний результат при п параллельных анализах;

Sn — относительное стандартное откпонение, 7..

Составитель В.Шкилькова

Редактор В.Ковтун ТехредЛ.Олейник Корректор М.Шароши

Заказ 4117/42 Тираж 778 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул.Проектная, 4. одним методом из одной пробы опредеI лять оба два компонента смеси, является более точным, чем известный.

Формула изобретения

Способ раздельного определения компонентов смеси 2(к-карбометоксиаминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиа- 1п . диавола с 2-ди-(гкарбометоксиаминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазолом с использованием титрования водным раствором щелочи, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения его точности, определение проводят в од" ной пробе потенциометрическим диффе» ренцированным титрованием в среде диметисульфоксида и перед титрованием анализируемую пробу обрабатывают

30-35%-ным раствором анилина в диметилсульфоксиде при 90-100 С. !