Способ получения n-нитрофениламиноэтанола

 

Класс 12о, 3„

120, 5о2

12Ч, 1в1 № 134258

СССР

1 с,-!

:( (11

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписные группы ЖМ 50 и 52

М. А. Бутлеровский и Э. В. Авдеенко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-НИТРОФЕНИЛАМИНОЭТАНОЛА

Заявлено 16 февраля 1960 г. за № 654898/31 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 24 за 1960 г.

П-нитрофениламиноэтанол, являющийся одним из полупродуктов при промышленном синтезе синтомицина, в настоящее время получают взаимодействием и-нитрофенилхлорметилкарбинола с водно-метанольным раствором аммиака по схеме:

02КСвН4 СНОН СН2С! + NH3 О ХСаН4 СНОН СН2NH

Существенным недостатком указанного способа производства и-нитрофениламиноэтанола является образование побочных продуктов и смол. В результате этого выход целевого продукта не превышает 6070 or теории, считая на исходный«карбинол.

Найден новый, свободный от указанных недостатков, способ полу чения и-нитрофениламиноэтанола из и-нитрофенилхлорметилкарбинола или из окиси п-нитростирола, заключающийся в том, что, с целью увеличения выхода, упрощения технологического процесса и сокращения объема используемой аппаратуры, аминирование проводят нагреванием в избытке жидкого аммиака под давлением в присутствии воды.

При проведении соответствующих опытных работ установлено, что:

1. жидкий аммиак служит хорошим растворителем п-нитрофенилхлорметилкарбинола и окиси п-нитростнрола, а потому применение метанола в качестве растворителя является излишним. .2, При аминировании при помощи жидкого аммиака и-нитрофенилхлорметилкарбинола и окиси и-нитростирола требуется присутствие воды, т. к. при отсутствии воды карбинол переходит в окись нитростирола, которая при отсутствии воды не образует аминоэтанола.

Пример 1. В стальной автоклав емкостью B 1 г, снабженный гильзой для термометра и соответствующей арматурой, загружают

20,2 г и-нитрофенилхлорметилкарбннсла и 200 л,г аммиачной воды Автоклав закрывают, загружают в него из мерника 460 — 500 лtë жидкого аммиака, нагревают до 50 — 55 по термометру в гильзе, помещают в качалку и при указанной температуре перемешивают в течение 1 час, при этом давление поднимается до 15 ати. Затем избыточный аммиак № 134258 медленно спускают в охлаждаемый рассолом до — 20 мерник для жидкого аммиака. 1с,огда давление в автоклаве и мернике сравняется, автоклав нагревают до 80 и в течение 25 — 30 мин полностью отгоняют аммиак. Автоклав охлаждают и реакционную массу, которая представляет собой взвесь кристаллов аминоэтанола в аммиачной воде, отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 80 . Получают

15,5 — 16,0 г и-нитрофениламиноэтанола с температурой плавления

132 — 134, что составляет выход 85 — 88% от теории, считая на исходный карбинол.

П р имер 2, В автоклав, описанный в примере 1, загружают 33 г окиси п-нитростирола, 200 лл аммиачной воды и 500 мл жидкого аммиака. Процесс аминирования ведут так же, как и в примере 1, но нагревание при 50 — 55 производят в течение полутора часов. Получают

32,5 — 33,5 г сухого и-нитрофениламиноэтанола с т. пл. 133 †1, что составляет выход 90 — 92% от теории, считая на исходную окись а-нитростирола.

Т. к. при проведения описанных операций побочные реакции и смолообразование отсутствуют, то отпадает потребность в применяемых в настоящее время отстойниках, а емкость автоклава при одинаковой мощности может быть значительно уменьшена.

Предмет изобретения

Способ получения и-нитрофениламиноэтанола из и-нитрофенилхлорметилкарбинола или окиси п-нитростирола, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода, упрощения технологического процесса и сокращения объема используемой аппаратуры, аммонолиз проводят посредством нагревания в избытке жидкого аммиака под давлением в присутствии воды.

Редактор С. А. Барсуков Текред А. А Кудрввицкая Корректор В. П. Фомина

Подп. к печ. 12.Х11-60 г. Формат бум. 70 108 / 6 Объем 0,17 п л.

Зак. 10665 Тираж 650 Цена 25 коп.; с 1.1-61 г. — 3 коп.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открыгий при Совете Министров СССР

Москва, Центр Малый Черкасский пер., д. 2/6

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС?, Москва, Петровка, 14.