Способ получения калиевых или натриевых солей тетрацианоалканов

 

Изобретение относится к нитрилам карбоновых кислот в частности к получению калиевых или натриевых солей тетрацианоалканов (СНТ) общей . формулы R,-C(CN)j-C(CN)-X, где X - К, Na; R, - Н; -CRj-0-chr,; R - метил , фенил, циклогексил, циклопентил; R - Н, метил, н-пропил, которые применяются в качестве водорастворимых полупродуктов для синтеза полинитрильных производных. Повышение стабильности СНТ достигается использованием другого сырья. Синтез СНТ ведут из соответствующих тетрацианоалканов и ксантогената К или Na в этилацетате или диэтиловом эфире. Процесс ведут при (-20) - (+46)°С. Способ обеспечивает повышение стабильности полученных СНТ с 0,5-1 ч до 1-2 мес при высоком выходе целевого продукта (93-95%).. i (Л 00 эо ел 00 со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СО(.1 ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ БЛИН (191 (1И (5D 4 С 07 С 121 28 121 76

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

/д -:.- ." ф . г (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВЫХ ИЛИ

НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ ТЕТРАЦИАНОАЛКАНОВ (57) Изобретение относится к нитрилам карбоновых кислот в частности к получению калиевых или натриевых (21) 4050841/Д1-04 (22 ) 05.02.86 (46) 23,06,87. Бюл. 11< 23 (71) Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (72) О. Е. Насакин, E. Г. Николаев, В. Д. Шелудяков, П. Б. Терентьев, А. Х. Булай и А. Н. Поливанов (53) 547.239.07(088.8) (56) Middleton W. I. Addition reactions of tetracyanoethylene. — I. Am.

Ch. Soc., vol. 80, 11, 1958, р. 2783. ((« « солей тетрацианоалканав (СНТ) общей формулы R< -С(С1 1) -С(СИ) -Х, где Х—

К Na R — Н -CR -О-CHR R — меЭ < < < 2 г тил, фенил, циклогексил, циклопентил;

R1 — Н, метил,. н-пропил, которые применяются в качестве водорастворимых полупродуктов для синтеза полинитрильных производных. Повышение стабильности СНТ достигается использованием другого сырья. Синтез СНТ ведут из соответствующих тетрациа" ноалканов и ксантогената К или Na в этилацетате или диэтиловом эфире.

Процесс ведут при (-20) — (+46) С.

Способ обеспечивает повышение стабильности полученных СНТ с 0,5-1 ч до 1-2 мес при высоком выходе целевого продукта (93-95X).

131858 !

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения калиевых или натриевых солей тетрацианоалканов формулы

CN CN 5

R — С вЂ” С вЂ” Х

CN CN гдеХ-NaК; !

О

R- H, R, C0 CHR>, где R ме тил, фенил, циклогексил, циклопентил; R — Н, метил, н-пропил, которые находят применение в качестве нодорастворимых полупродуктов для синтеза полинитрильных произнодных„

Цель изобретения — повьппение стабильности целевых продуктов.

Пример 1. Натриевая соль

1,1,2,2-тетрацианоэтана.

К суспензии 6 5 г (0 05 моль) 1„1, 2,2-тетрацианоэтана в 30 мп диэтилоного эфира в атмосфере азота прибавляют 7,1 r (0,049 моль) этилксан25 тогената натрия и перемешивают при комнатной температуре 1 ч, Выпавший . осадок фильтруют, промынают 5 мп диэтилового эфира, сушат без доступа кислорода. Получают 7,1 r (93%) натриевой соли, которая разлагается при нагревании.

Найдено, %: С 47,2; Н 0,5.

С,N,HNa

Вйчислено, %: С 47 ° 4; 0,65.

Аналогично из этилксантогената калия получают калиевую соль. Выход 92%..

Найдено, %: С 42,6! H Ор4.

С611 НК

Вычислено, %: С 42,8; Н 0,6, Пример 2. Натриевая соль

4,4,5,5-тетрациано-2-пентанона.

45 Формул а изобретения

CN CN

1 l

С вЂ” С

К раствору 9,3 r 4,4,5,5-тетрациано-2-пентанона в 30 мл этилацетата прибавляют в один прием при комнатной температуре 7,2 г (0,05 моль) этилксантогената натрия, перемешивают 0,5 ч, осадок отфильтровывают, промывают 5 мп диэтилового эфира, сушат. Получают 9,9 r (96%) натриевой соли. Разлагается беэ плавления, Найдено, %: С 51,6; Н 2,3;

N 26,6.

С,Н !.Nà

Вычислено, %: С 51,9; Н 2,4;

N 26,9.

Пример 3, Калиевая соль

4, 4 „5,5-тетр ациано-2-бутирофенона, К суспензии !0 r (0,4 моль) 4,4, 5,5-тетрациано-2-бутирофенона в

30 мл диэтилового эфира прибавляют в один прием 6,96 r (0,04 моль) изопропилксантогената калия при комнатной температуре, перемешивают

0,5 ч, осадок фильтруют, промывают

5 мл диэтилового эфира, сушат на ноздухе. Получают 10,7 (94%) калиеной соли. Разлагается без плавления, Найдено, %: С 58„4; Н 2,2;

19 9.

С,4 Нт! К °

Вычислено, %: С 58,7; H 2,4;

М 19,6, Аналогично примерам 2 и 3 получают калиевые и натриевые соли тетрацианоалканонон на основе циклогексанона, циклопентанона, метилэтилкетона, метилбутилкетона ° Полученные соли являются порошкоабразными веществами белого цвета> разлагаются без плавления.

Пример 4. В условиях примера 3 при охлаждении реакционной смеси до -20 С получают 9,83 r (95%) натриевой соли 4,4,5,5-тетрациано-2-пентанона. Верхний температурный предел проведения реакции определяется температурой кипения образующегося сероуглерода (46 С), Условия предлагаемого способа обеспечивают повьппение стабильности полученных в кристаллическом виде солей до 1-2 мес при комнатной температуре, в то время как по известному способу образующиеся водные растворы этих солей неустойчивы и заметно разлагаются в течение 0 51,0 ч, что характеризуется заметным потемнением раствора °

Способ получения калиевых или натриевых солей тетрацианоалканон формулы

CN CN где Х вЂ” К, Nay

К Н, R СОСНК, где R, — метил, фенил, циклогек сил, циклопентил; R — H метил, н-пропил, 1318589

Составитель M. Меркулова

Редактор В. Петраш Техред Н.Глущенко Корректор Т. Колб

Заказ 2478/21 Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 взаимодействием соответствующих тетрацианоалканов с основаниями Na или К в растворителе, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью повышения стабильности целевых продуктов, в качестве основания используют ксантогенат К или Na а в качестве растворителя — этилацетат, диэтиловый эфир и процесс ведут при (-20) (+46) С.