Способ получения 4-нитронафталин-1-сульфохлорида

 

Изобретение касается ароматических сульфохлоридов, в частности получения 4-нитронафталин-1-сульфохлорида (СХ) - промежуточного продукта в органических синтезах. Повьппение выхода и качества СХ при диазотировании 4-нитро-1-нафтиламина вНС1 достигается тем, что процесс ведут в смеси конц. НС1 иСНдСООН (лед.) с последующей обработкой полученного диазосоединения SOj вереде лед.СНэСООН в присутствии CuCl . Выход целевого продукта светло-кремового цвета 83%, т.пл. 102 С. с о

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) (50 4 С 07 С 143/70

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АSTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTXPblTVM (21) 4071001/31-04 (22) 26.05.86 (46) 07.10.87. Бюл, N 37 (71) Ивановский химико-технологический институт (72) В.Б.Лукина, Б.И.Караваев, О.А.Леонова, В.П.Сурова и М.И.Альянов (53) 547.54 1.51.07(088.8) (56) Brunetti W. Lur Darstellung von

4-Nitronaphalin-1-sulfochlorid. — J

prant. Chem, 1930, Ь. 128, $. 44-46. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИТРОНАФТАЛИН—. 1-С УЛ ЬФОХЛОРИДА (57) Изобретение касается ароматических сульфохлоридов, в частности получения 4-нитронафталин-1-сульфохлорида (СХ) — промежуточного продукта в органических синтезах. Повьппение выхода и качества СХ при диазотировании

4-нитро-1-нафтиламина вНС1 достигается тем,что процесс ведут в смеси конц. НС1 иСНзСООН (лед.) споследующей обработкойполученного диазосоединения SO всреде лед. CH COOH вприсутствии СиС1 2И О. Выход целевого продукта светло-кремового цвета 837 о оЭ т.пл. 102 С.! 342895!!зоб>pa тени с> r носи гi я к усовершенствованномуу с лосос> получения 4-нитронафталин-1-сульфохдорида, который нахо !ит применение в качестве проме>

5 жуточного продукта в ра>:(ичных органических синтезах

Цель изобретения — повышение качества и выхода целевого продукта и упрощение процесса, что достигается 1р диазотированием 4-нитро-1-нафтиламина нитритом натрия в присутствии смеси концентрированной соляной и ледяной уксусной кислот с последующей обработкой полученного диазосоедине- 15 ния двуокисью серы н ледяной уксусной кислоте в присутствии дигидрата хлорида меди.

Пример. Растворяют при нагревании 1 г (0,00532 моль) 4-нитро-1 в 2р

-нафталамина в 25 мл ледяной уксусной кислоты и выливают горячий раствор в

25 мл 337-ной соляной кислоты, охо лажденной до — 10 С, сильно размешивая при этом реакционную массу ° 25

Полученную суспензию охлаждают до (— 11), (-12) С и под слой, при сильном перемешивании, вносят охлажденный раствор 0,5 г (0,00725 моль) нитрита натрия в 3 мп воды (темпера- 30 тура реакционной массы при этом несколько повышается). Затем снова реако ционную массу охлаждают до — 10 С и также, под слой жидкости, вносят еще

0,2 г (0,00289 моль) нитрита натрия в 1 мл воды. После этого температуру о, диазораствора повышают до 0 С и продолжают диаэотирование при этой температуре. Общее время диаэотирования 4 ч. 4Р

25 мл ледяной уксусной кислоты насыщают сернистым газом (С5о 357), добавляют туда 0,5 г СыС1 2Н О в

1 мл воды и при перемешивании в зту смесь выливаютдиазораствор. Наблюда- 45 ется довольно интенсивное выделение азота и через некоторое время, обычно при температуре реакционной массы о, равной -20 С, происходит выделение осадка. Реакция заканчивается пример- 5р но через час (отсутствие окрашивания пробы на сочетание со щелочным раствором резорцина) .

Реакционную массу выливают на

55 смесь воды со льдом, выпавший осадок отфильтровывают, промывают его на фильтре ледяной водой до нейтральной реакции и отсутствия реакции промывных вод ца хлорид — ион, высушивают в зкспкаторе и подвергают анализу.

Выход 1,2 г (831 от теорет,) °

Найдено, 7: С 44, 1; Н 2,2; N 5,0;

11,1; Cl 13,0.

С, Нь N0, НС1.

Вычислено, 7.: С 44,3; Н 2,2; N 5, ;

811,,2; Cl 13,1.

Продукт светло-кремового цвета, хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, бензоле. Не растворяется в воде.

Т.пл. полученного 4-нитронафталин-1-сульфохлорида (кристаллы из о бен зола) равна 102

Предлагаемый способ получения 4нитронафталин-1 сульфохлорида проще известного, так как исключаются операции выделения 4-нитронафталин-1-сульфиновой кислоты и последующее ее взаимодействие с газообразным хлором °

В связи с этим значительно сокращается время синтеза целевого продукта.

Предлагаемый способ позволяет намного повысить выход 4-нитронафталин-1-сульфохлорида по сравнению с известным способом с 40 до 837, Вместе с этим повышается чистота получаемого

4-нитронафталин-1-сульфохлорида, о чем свидетельствует повышение температуры плавления на 3 С (с 99 до

102 С). 0 большей чистоте свидетельствует и цвет полученного 4-нитронафталин-1-сульфохлорида: вместо продукта красно-коричневого цвета получен 4-нитронафталин-1-сульфохлорид светло-кремового цвета.

Преимуществом предлагаемого способа является исключение иэ производственного процесса газообразного хлора, являющегося высокотоксичным реагентом.

Формула и зобрет ения

Способ получения 4-нитронафталин— 1-сульфохлорида диазотированием 4—

-нитро-1-нафтиламина нитритом натрия в соляной кислоте и переводом полученного диазосоединения в целевой продукт, о тл и ч а ющи и с я тем, что, с целью повышения качества и выхода целевого продукта и упрощения процесса, диазотирование проводят в смеси концентрированной соляной и ледяной уксусной кислот с последующей обработкой полученного диазосоединения двуокисью серы в ледяной уксусной кислоте в присутствии дигидрата хлорида меди.