Способ получения уксусного ангидрида

 

Изобрете.ние относится к насыщенным соединениям, содержащим одну гидроксильную группу, в частности к получению .уксусного ангидрида (УА), который используется в органическом синтезе. Цель - улучшение качества % регенерированной уксусной кислоТЕГ (УК). Получение УА ведут пиролизом УК при 650-7804, 100-300 мм рт.ст. и времени контакта 0,03-3 с в присутствии смешанного катализатора (КТ), Кетен отделяют от продуктов пиролиза и поглощают его ледяной УК. Непрореагировавшую УК регенерируют из жидких продуктов пиролиза. В качестве КТ используют следующие компоненты в мас.%: триметилфосфат 0,02-0,2 или трифенилфосфат 0,15-0,3, или трикрезилфосфат 0,3-0,5 в смеси с нитратом аммония (0,2-0,5 от массы УК, подаваемой на пиролиз). Способ обеспечивает снижение расхода перманганата калия в 7 раз при регенерации УК 1 табл. с S сл

COOS СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (50 4 С 07 С 53/12, 51/56

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4007369/23-04 (22) 13.01.86 (46) 15.01.88 ° Бюл. № 2 (72) Л.Г. Полудненко, M.Ï. Мулява, С.С. Левуш, В.Б. Рудак и Н.И. Ровенская (53) 547.292.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1182022, кл. С 07 С 53/12, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОГО АНГИДРИДА (57) Изобретение относится к насыщенным соединениям, содержащим одну гид-, роксильную группу, в частности к получению уксусного ангидрида (УА), который используется в органическом синтезе. Цель — улучшение качества

„„Я0„„1 366506 A 1 регенерированной уксусной кисло (УК). Получение УА ведут пиролизом

УК при 650-780 С, 100-300 мм рт.ст. и времени контакта 0,03-3 с в присутствии смешанного катализатора (КТ), Кетен отделяют от продуктов пиролиза и поглощают его ледяной УК. Непрореагировавшую УК регенерируют иэ жидких продуктов пиролиза. В качестве

КТ используют следующие компоненты в мас.Ж: триметилфосфат 0,02-0,2 или трифенилфосфат О, 15-0,3, или трикрезилфосфат 0,3-0,5 в смеси с нитратом аммония (0,2-0,5 от массы УК, подаваемой на пиролиз). Способ обеспечивает снижение расхода перманганата с калия в 7 раз при регенерации УК

1 табл.

1366506

Изобретение относится к чсовершенствованному способу получения уксусного ангидрида, который широко используется в промышленности органического синтеза.

Цель изобретения — улучшение качества регенерированной уксусной кислоты, которая достигается использованием в качестве катализатора триметилфосфата (ТМФ) или трифенилфосфата (ТФФ), или трикрезилфосфата (ТКФ) в смеси с нитратом аммония (НТА), взятых в количестве, мас.X: ТМФ 0,020,2; ТФФ 0,15-0,3; ТКФ 0,3-0,5 и

HTA 0,2-0,5 от массы исходной уксусной кислоты, подаваемой на пиролиз.

Пример 1. Насосом-дозатором через кварцевую трубку диаметром

20 мм и длиной 200 мм со скоростью

0,012 r/ñ подают 49 r 99,8Х-ной уксусной кислоты (УК), содержащей

0,04 r (0,1 мас.Х) триметилфосфата (ТИФ) и 0,2 г (0,5 мас.Х НТА). Температура в реакторе 720 С, остаточное давление 200 мм рт.ст., время контакта 0,9-1 с. На выходе из реактора к продуктам пиролиза добавляют 0,3 мас.Х NH, и газовый поток продуктов подают в холодильник-конденсатор, где отделяют непрореагировавшую уксусную кислоту в виде

68Х-ного водного раствора. Температура охлаждающего рассола 0-5 С, Образовавшийся в результате пиролиза кетен, свободный от непрореагировавшей уксусной кислоты и воды, направляют на поглощение ледяной уксусной кислотой. Конверсия уксусной кислоты в расчете на поданную на.пиролиз

60,3Х. Селективность образования кетена 92, 1Х. Выход уксусного ангидрида на взятую на пиролиз кислоту

55,5Х.

Непрореагировавшую уксусную кислоту подвергают регенерации (зкстракции уксусной кислоты зтилацетатом с последующей азеотропной ректификацией и дистилляцией смеси этилацетатуксусная кислота) и получают уксусную кислоту с содержанием основного вещества 99,8Х.. Перманганатная вы держка регенерированной уксусной кислоты (РУК) составляет 260 с.

Полученную РУК обрабатывают перанганатом калия в количестве ,02 кг/т, а затем дистиллируют. Перманганатная выдержка РУК после обработки и дистилляции составляет 30 мин, 10 что соответствует ГОСТ 19814-74 на кислоту уксусную регенерированную

I-го сорта. В аналогичных условиях проводят опыты по пиролизу уксусной кислоты в присутствии ТЭФ, ТИФ, .ТКФ, 1Ь ТФФ, ТБФ и их смесей с НТА, регенерации непрореагировавшей уксусной кислоты.

Результаты опытов представлены в таблице.

Проведение процесса пиролиза в присутствии смешанного катализатора

ТМФ, или ТКФ, или ТФФ+НТА позволяет в 7 раз снизить расход перманганата

25 калия при регенерации уксусной кислоты.

Формула изобретения

Способ получения уксусного ангидрида пиролизом уксусной кислоты при

650-780 С, .100-300 мм рт.ст. и времени контакта 0,03-3 с в присутствии смешанного катализатора — триалкилфосфата с нитратом аммония с после35 дующим отделением кетена от продук- . тов пиролиза и поглощением его ледяной уксусной кислотой, регенерацией непрореагировавшей уксусной кислоты

40 Н3 жидких продуктов IIHpoJIH3B о л и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения качества регенерированной уксусной кислоты, в качестве катализатора пиролиза используют три45 метилфосфат (ТМФ), или трифенилфосфат (ТФФ), или трикрезилфосфат (ТКФ) в смеси с нитратом аммония (НТА), взятых в количестве, мас.Х: ТИФ 0,020,2; ТФФ О, 15-0,3; ТКФ 0,3-0,5 и

5р НТА 0,2-0 5 от массы уксусной кислоты, подаваемой на пиролиз.

1366506

Селективность, 7

Расход РУК кг/т

Перманганатная выдержка, РУК, с

Состав катализатора

Конверсия уксусной .

Пример кислоты, 60,3 92,1

1 0,017. ТМФ + 0,57 НТА

2 0,057 ТМФ + 0,57 НТА

0,02

260

93,0

0,025

0,028

0,021

0,029

0,031

0,033

0,029

202

71,5

3 0,15Х ТМФ + 0,27 НТА

93,4

92,8

180

82,7

67,7

4 0,02% ТМФ + 0,47 НТА

5 0,27 ТМФ + 0,4% НТА

6 0,317 ТМФ + 0,4Х НТА

251

93,0

83,0

175

160

83,2 93,1

66,3 92,4

7 0,2Х ТМФ + 0,1% НТА

155

170

8 0,27 ТМФ + 0,67 HTA

83,3

9 0,3% ТМФ

10 0,257 ТФФ + 0,5Х НТА

11 О,35Х ТФФ + 0,2 НТА

12 О, 147. ТФФ + 0,5% HTA

13 0,157 ТФФ + 0,4Х НТА

14 0,37 ТФФ + 0,4% НТА

15 0,4Х ТФФ

72,0 93,3

0,1

0,024

0,028

0,023

0,024

0,028

0,107

0,036

0,042

0,040

0,030

0,046

0i125

О, 156.

0,333

206

92,8

93,0

79,1

180

89,1

91,3

220

62,0

64,0

216

80,3 93,2

58,3 91,2

185

92,4

16 g,3% ТКФ + 0,57. НТА

78,3

138

93,1

17 0,5Х ТКФ + 0,27 НТА

18 0,57 ТКФ + 0,5Х НТА

19 0,2Х ТКФ + 0,35Х НТА

Z0 0,67 ТКФ + 0,4Х НТА

21 0,57. ТКФ

22* 0,057 ТЭФ + 0,57 НТА

23* 0,27 ТБФ + 0,5Х НТА

80,1

120

81,9 89, 7

52,8 92, О

82,7 93,1

125

168

110

57,8 91,5

70, 4.

92,9

72,3 93,1

* Пример выполнен по прототипу. ТЭФ вЂ” триэтилфосфат, ТБФ вЂ” трибутилфосфат.