Способ получения ангидридов двухосновных кислот

 

Изобретение относится к получению ангидридов двухосновных кнслЬт (АДК). Цель - повышение выхода АДК. Получение АДК ведут конденсацией малеинового ангидрида с диенами, содержащимися во фракции Cj жидких продуктов пиролиза нефтяного сырья с т. кип. 34-35 с и углеводородного состава , мас.%: парафины и нафтень 19,1-20,1; олефины и циклоолефины 15,0-16,2; цис-пиперилен 15,5-16,5; транс-пиперилен 23,4-24,4; изопрен 17,1-18,0; циклопентадиен - остальное . Выход АДК увеличивается до 99,6% или его низкой вязкости и температуре плавления: сПз; т. пл. . 1 табл. Ф

СОЮЗ СООЕТСКИХ

И

РЕСПУБЛИК (191 (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (46) 23.09 ° 91. 1)вл. - 35 (21) 4010003/04 (22) 23.10.85 (71) Институт нефтехимических процессов им. акад. Ю.Г,Мамедалиева

АН АЗССР (72) С.М.Алиев, P.Ý.Иоонас, В.К.Чопов, А.И.Гасанов, А.И.Чепелевич, А.Х.Гадзиев, А,Г.Алиев и В.Г.Столоногова (53) 547,462.3.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

11 252329, кл. С 07 D 307/89 1967, Патент ПНР Ф 82026, . кл. С 07 С 61/16, 1975. .1 (51)5 С 07 С 51/567, С 07 П 307/60 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ ДВУХОСНОВНЫХ КИСЛОТ (57). Иэобретение относится к получению ангидридов двухосновных кислот (АДК). Цель - повышение выхода АДК, Получение АДК ведут конденсацией малеинового ангидрида с диенами, содержащимися во фракции С жидких продуктов пиролиэа нефтяного сырья с т. кип. 34-35 С и углеводородного состава, мас.Х: парафины и нафтены

19,!-20,1; олефины и циклоолефины

15,0-16,2; цис-пиперилен 15,5-16,5; транс-пиперилен 23,4"24,4; иэопрен

17,1-1 8,0; циклопентадиен — остальное. Выход АДК увеличивается до 42

99,6Х или его ниэкой вяэкости н температуре плавления: 30 сПэ; т. пл. 36 С. табл.

1 1363747

Изобретение относится к способам, ro ангидридов.Выход в расчете на получения ангидридов, конкретно к взятый малеионовый ангидрид составусовершенствованному способу получе- ляет 97,2Х. Вязкость при 25 С 29 сПз; о ния ангидридов двухосновных кислот т. застыв. 25 С конденсацией C фракции продуктов Пример 3. В автоклав загружапиролиза и малеинового ангидрида. ют 20 мас.ч. бензола, 180 мас.ч.

Целью изобретения является павы- фракции 34"45ОC следующего углевошение выхода целевого продукта за дородного состава, мас. : счет изменения вида сырья. 10 Парафины+нафтены 19,1

Пример l. В автоклав эагружа- Олефины+циклоолефины 16,2 ют. 25 мас.ч. бенэола и 200 мас,ч. цис-Пиперилен, 15,5 фракции 34-4S С жидких продуктов пи- транс-Пиперилен . 24,4 ролиза следующего углеводородного со- Иэопрен 17,1 става, мас.Ж: .- 18 Цнклопентадиен " 7,7

Парафины + нафтены 19р5 Затем туда добавляют 98 мас.ч, Ойефины + цнклоолефины l15,6 малеинового анпщрнда и смесь перецис-Пинерилен 16,0., мешивают 2 ч при 40 С и 5 ч при транс-Пинерилен 24,0 . 70 С.

Изопрен 17 4 2g Получают два слоя жидкости Ниж»

ЯикЛопентадиен 7,5 .. ний слой отделяют от верхнего и ваЗатем туда добавляют 98 мас.ч. куумируют до полного удаления непро малеинового ангидрида и смесь пере- ., реагировавших углеводородов при ос" мешнвают 2 ч при 40 С и.4 ч при 70 С. таточном давлении 20 мм рт.ст. и

Получают два слоя жидкости . Нижний . 25 80-85 С, Получают 162,1 мас.ч. смеслой отделяют от верхнего слоя н . си 3" н 4-метилтетрагидрофталевых вакуумируют до полного удаления не- и 3,6"эндометилен-1,2,3,6-тетрагидпрореагировавших углеводородов при рофталевого ангидридов. Выход в рас-. остаточном давлении 20 мм рт.ст. чете на малеиновый ангидрид составдо. температуры 80-85 С. 30 ляет 97,9Х, вязкость .при 25ОС 30 cIIs, Получают. 164,3 мас.ч. смеси 3" н: температура застывания 20 С. В таб4-метилтетрагидрофталевых и 3 6-зн- лице представлен количественный сосдометнлен-1,2,316-тетрагндрофталевых тав целевого продукта по йримерам 1ангидридов. Выход в расчете.на взя 3, рассчитанный из хроматограмм, потый малеиновый ангидрид составляет. лученных методом ГЖХ и по расходу дн 99,6Х, вязкость при 25 С вЂ” 32 сПз: - енов, т,застыв. 15 C.

Пример 2. В автоклав загружв": Ниже приводятся примеры при sanpeют 20 мас.ч. бензола и 160 мас.ч. дельнь1х значениях параметров. о фракции 34-45 С следующего углеводо- 40 П.р и м е р 4. Этот пример прове родного состава, мас.X: ден; в условиях примера 1.c ..применеПарафины + настены 20 1 нием фракции 30-45 С жидких продукОлефины + циклоолефины 15,0 тов пиролиза следующего углеводород= цнс-Пиперилен 16 5 ного состава, мас.Ж:. транс-Пиперилен 23 4 . 4g Парафины+нафтены 23,8

Изопрен 18>0 Олефины+циклоолефины, 18,3

Циклопентадиен 7,0 цис-Пиперилен 8ь4

Затем туда добавляют.98 мас.ч. транс-Пиперилен 12,9 малеинового ангидрида и смесь переме- Изопрен ., 25,3 шивают 3 ч при 40 С.и S ч при 70 С. @ Циклопентадиен 11 6

Получают два слоя жидкости, Нижний При этом.лолучено 164 5 мас.ч. слой отделяют от верхнего и вакуу- твердой смеси 3- и 4-метилтетрагид- мируют до полного удаления непрореа- рофталевых и 3,6-зндометилен-1,2,3,6гировавших углеводородов при остаточ- . тетрагидрофталевого ангндрндов1 е ном давлении 20 мм. рт. ст. н темпе- S5 т. пл. 36 С.

t ратуре 80-85 С. Это связано с тем, что фракция

Получают 160,9 мас.ч смеси 3- н 30-45 С обогащена изопреном и цикло4"метилтетрагидрофталевых — Л 3,6-эн-, пентадиеном.:Лотому что в эту фракдометнлен-l,2,3,6-тетрагидрофталево" цию попадает весь нзопрен содержаПример

l в лтвоиалчь 4 но расхо» граи щ ду дианов гран

s хрона раийи

° мъ» ал»

»» ио расходу диеиов ду диенов

3-Иетилтетрагид-, ро4талевый ангдрид, 40,!О

39,90 42 ° 50

44,50

43,80

43, 1О

4 Иетнлтетрагидг рофталевцй as sg i .39 30

38 04 38p80 38,50

35,80 36, 20

3,6-3идометнлен

-1,2,3,6-тетрагиу ро4!теневой ангидрид . 20,60!

7,00 .- 20,40

22, lO N УО

20, 70

-,1

ВН!дщН Заказ 3728 Тйраж 251 Подписное

:!роиэв.-полигр. пр-тие, г. ужгород, ул. Проектная, 4

3 1363 щнйся в исходных продуктах пиролиза, и в условиях отбора фракции 30-45 С температура куба занижена до 60-70 С, при которой димеризация циклопента"

5 диена протекает медленно, Таким образом, во фракции 30"45 С массовое соотношение транс-пипериленизопрен-циклопентадиен составляет

25,9:50,8:.23,3, что и приводят к !о образованию твердой смеси ангидридов.

Пример 5. Этот пример проведен в условиях примера 1 с применением фракции 34-50 С следующего сос- !5 тава, мас.Х:

Парафины+нафтены 26,!

Олефины+циклоолефины 21 8 цис-Пиперилен транс-Пнперилен 1992 20

Иэопрен 14,0

Пиклопентадиен 6,0

При этом получают 161,1 мас.ч. смесй 3- и 4-метилтетрагидрофталевых и 3,6-,эндометнлен- l, 2,3,6-тетрагнд- 26 рофталевого ангидридов. Выход в рас-. чете на взятый мапеиновый ангидрид составляет 97,3X., Вязкость при 2УС—

30 сПз; т. застыв. 23 С.

Как видно в этом случае аналогич" 30 но примерам 1"3 образуется жидкая смесь ангидридов. Однако применяе" мая фракция 34-50 С содержит всего

39,27. реакционноспособных диенов, тогда как во Фракции 34-45 С их колй- 35 чество составляет 48,8Х.

Состав целевого иродукта

747

Низкое содержание реакцианноспособных диенов усложняет технологию процесса, так как количество непрореагировавших углеводородов увеличива- ется, что снижает производительность реактора, увеличивает энергоемкость процесса, Поэтому применение фракции 34-50 С нецелесообразно, 1 !

Таким образом, проведение процесса получения ангидридов двухосновных кислот предлагаемым способом обеспечивает низкую температуру плавления и вязкость кбнечного продукта, высокий выход целевого продукта.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения ангидридов двухосновных кислот конденсацией малеинового ангидриде с диенами, содержащимися во фракции С жидких продук" тов нефтяного сырья, о т л н ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве диена используют фракцию с т. кип. 34-45 С продуктов пнрализа нефтяного сырья следующего углеводородного состава, мас.7: парафины +нафтены 19, 1 —,20, 1

1 ю Ф олефины +циклоолефины-45,0т16,2, цис-. пиперилен — 15,5-16,5, . транс-Пйперилен — 23,4т24,4, иэопрен — - 17.!AD!8.0.

1 циклопентадиен . — остальное