Способ получения пропионовой кислоты
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
Q9) (И) (5Р 4 С 07 С 51/14, 53/122, Н 01 3 23/44, 31/24
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H ABTOPCHOMV CBMPETEAbCTBV -„„-,.„эф р „ "С, (54) (57) CnOCqP ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНОВОИ КИСЛОТЫ из этилена, оксида угле.рода и воды при нагревании и
;(21) 3728987/23-04 ,(22) 29.02.84 (46) 15.06.86. Бкл. У 22 (72) А.Д.Карпюк, Н.Д. Колосова, M.H. Терехова, О.П. Сюткина, Э.С. Петров и И.П. Белецкая (53) 547.293.07(088.8) (56) Лапидус А.Д., Пирожков С.Д.
Кислородсодержащие соединения на ос-т нове окиси углерода ° M.: ЦНИИТнефтехим, 1979.
Патент США 9 3887595, кл. С 07 С 51/ 14, опублик. 1975. давлении оксида углерода и этилена в среде растворителя в присутствии катализатора на основе палладия с добавками свободного три" фенилфосфина PPh» о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, интенсификации и удешевления процесса, взаимодействие осуществляют в присутствии катализатора — бис(трифенилфосфин)палладий хлорида PdC1 (PPh ) в среде диоксана при молярном соотношении реагентов: этилена и воды,равном 1: (1-4), РдС1z (PPh>)z и этилена, равном 1: (100-400), РЙС1 (РРЬз) R u
PPh, равном 1: (2-4), и парциальном давлении оксида углерода 4-18 атм.
Пример 14 иллюстрирует возможность повторного использования катализатора путем добавления в реакционную массу, полученную после заверше ния опыта 4, дополнительного количества этилена и СО.
Результаты опытов сведены в таб.лицу.
Выход,
Время, с с р, с д с с с
+C Lz 3CkzLz zH
Темперасо тура, С Н
Пример, К 65
135
1000 34 1
105
100
4,5 (- -), - М
97
140
100
2,5
2,5
165
100
1,5
115
300
2,0 98
3,5 95
115
100
2,5 95
2,5 97
115
2,5 98
3,5 84
100
11
100
4,0 95
2,5 97
100 2
100 2 2
115 3
115 3
13
1 -I
Опыт 1, катализатор Pd(PPh>)< "- по известному способу, Пропионовая кислота выделена перегонкой;
А Ф- с Опыт проведен после окончания опыта 4 без дополнительного введения катализатора и PPh
%% 1 Г+
Уменьшение соотношения PPh /PdC1 L (2 приводит к разложениюкатализатора. .z z — .
1 1 237
Изобретение относится к усовершен-. ствованному способу получения пропионовой кислоты, широко используемой как консервант сельскохозяйственных кормов.
Цель изобретения — увеличение вы хода пропионовой кислоты, интенсифи- кация и удешевление процесса вследствие взаимодействия этилена, оксида углерода и воды при нагревании 10 в присутствии бис(трифенилфосфин)палладий хлорида в среде диоксана при молъном соотношении этилен:вода = — 1,, 4, PdC i a (РРЬ y z . этилен= 1: 100400, Рс1С1 (РРЬ ) : PPh) 1:2-4 и парциальном давлении оксида углерода 4-18 ат.
Cïîñoá осуществляют следуюшим об-. разом.
Процесс получения пропионовой кислоты проводят в стальном термостатируемом автоклаве, снабженном мешалкой. Стеклянный реактор, содержащий 9 мл диоксана (в примере 9
4 мл), 0,2г Н О ; 0,043 г
659 2
PdC l (РРЬ ) и 0,031 г РРЬ помещают в в стальной автоклав. Продувают дважды
СО, вводят 0 17 r этилена (Р Н„
3 ат) и СО (Pc = 4 ат) . Включают
0 перемешивание и нагрев. Температура
О опыта 115 С. Время реакции 2,5 ч (пример 4 таблицы) .
Лналогично проводят другие примеры„ иллюстрирующие предлагаемый способ при различных параметрах проведения процесса и соотношении реагентов: температуры — примеры 2-6; мольного соотношения: этилен: вода — примеры 10-12 и 4; РРЬз/PdC1 (PPh g) — примеры 4 и 13; С Н, /PdC1 (PPhg)z — примеры 4,8 и 9; давления СΠ— 4,7 и 9,
