Способ экстракционно-вольтамперометрического определения этиленбисдитиокарбамата цинка (цинеба)

 

Изобретение относится к электроаналитической химии пестицидов. Цель изобретения - повышение чувствительности , селективности, экспрессности анализа, а также расширение диапазона определяемых концентраций. Цель достигается тем, что препарат экстрагирует из водных растворов в дихлорэтан при рН 4-7 в присутствии его метаболитов и фунгицидов класса дитиокарбаматов, Переменнотоковую вольтамперограмму окисления экстракта регистрируют на вращающемся дисковом -электроде из стеклоуглерода в интервале потенциалов от О до 1 Во Определение проводят на фоне 0,1 м NaCIO в смеси дихлорэтан - ДМФА при соотношении 1:1 в присутствии растворенного кислорода. Концентрацию цинеба по высоте пика при Е - 0,6010,05 В. 0 5-10 М, 2 табл. (Л

„„SU„„1377708 А 1

СО103 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК 11 4 G 01 К 27/48

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.(21) 4108739/31-25 (22) 19,08,86 (46) 29.02.88. Бюл. У 8 (71) Казанский государственный университет им.В.И.Ульянова — Ленина (72) Н.А.Улахович, Г.К.Будников и Л.Г.Шайдарова (53) 543.257 (088.8) (56) Brand И.I.D., Fleet 8. Analyst,, 1970, У.95, У 1136, р.905-909.

Селезнева Т.Е. Новые исследования в полярографии Кишинев: Штиница, 1972, с.321-322. изобретения — повышение чувствительности, селективности, экспрессности анализа, а также расширение диапазона определяемых концентраций. Цель достигается тем, что препарат экстрагирует из водных растворов в дихлорэтан при рН 4-7 в присутствии его метаболитов и фунгицидов класса дитиокарбаматов, Переменнотоковую вольтамперограмму окисления экстракта регистрируют на вращающемся дисковом электроде из стеклоуглерода в интервале потенциалов от О до 1 В. Определение проводят на фоне 0,1 м NaCIO в смеси дихлорэтан — ДИФА при соотношении 1:1 в присутствии растворенного кислорода.

Концентрацию цинеба по высоте пика при Š— 0,60 + 0,05 В. С„=5 10 М.

2 табл. (54) СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННО-ВОЛЬТАИПЕРОИЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭТИЛЕНБИСДИТИОКАРБАМАТА ЦИНКА (ЦИНЕБА) (57) Изобретение относится к электроаналитической химии пестицидов. Цель .

00

1377708

Изобретение относится к электроаналитической химии пестицидов, а именно к селективному высокочувствительному вольтамперометрическому определению этиленбисдитиокарбамата цинка

5 (цинеба), и может быть использовано при проведении научных исследований и в аналитическом контроле пестицидов. 10

Цель изобретения — повышение селективности, чувствительности, экс- -. прессности анализа и расширение диапазона определяемых концентраций при определении остаточных количеств пес- 15 тицида фунгицидного действия цинеба (этиленбисдитиокарбамата цинка).

Этиленбисдитиокарбамат цинка (ценеб) определяют методом анодной вольтамперометрии со стеклоуглерод- д ным вращающимся дисковым электродом (ВДЭ). Способ заключается в избирательном экстрагировании цинеба в дихлоретан при рН 4-7, отделении экстракта от водной фазы, смешивании его 25 с равным количеством ДМФА, содержащего 0,1 M перхлорат натрия, введении полученного раствора в электролизер с ВДЭ, регистрации вольтамперограммы переменного тока без удаления 30 растворенного кислорода в интервале потенциалов О + 1,0 В, измерении тока в пике при потенциале (0,60+0,05) В.

Среди пестицидов рассматриваемой группы в дихлорэтан в указанной области рН 4-7 экстрагируется только тирам (тетраметилтиурамдильсульфид), который окисляется на ВДЭ при более положительных потенциалах (E, =1;ОВ) и поэтому не мешает определению ци- 40 неба. При растворении цинеба в дихлорэтане и его смеси с ДМФА каких-либо продуктов распада препарата не обнаружено, Для обеспечения необходимой для съемки вольтамперограмм проводи- 45 мости раствора концентрации перхлората натрия должна быть не меньше

0,1 моль/л. Повышение содержания электролита в растворе приводит к его кристаллизации при введении в раствор дихлорэтана. Соотношение используемых растворителей 1:1 является оптимальным. При увеличении доли дихлорэтана натрия начинает выпадать в осадок уже при его концентрации

О,1 моль/л. Уменьшение содержания дихлорэтана нежелательно, так как приводит к разбавлению экстракта и снижению чувствительности.

Пример 1, Построение градуировочного графика. Определение проводят в двухэлектродной термостатированной ячейке при 25 0,2 С на ВДЭ из стеклоуглерода. Электродом сравнения служит Ag/Ag 0,1 M в ацетонитриле. Вольтамперограммы регистрировали на полярографе ПУ-1 (СССР) . В мерную колбу емкостью 10 мл вносят рассчитанное количество стандартного вещества этиленбисдитиокарбамата цинка, растворенного в 5 мл дихлорэтана, добавляют 5 мл ДМФА, содержащего 0,2 моль/л перхлората натрия.

Содержимое колбы переносят в ячейку и без удаления кислорода регистрируют вольтамперограмму переменного тока.

Измеряют ток в пике потенциале 0,60 В.

Строят градуировочную прямую, выражающую зависимость тока в пике от концентрации ЭБДТК цинка. Эта зависимость описывается уравнением I и аС с коэффициентом а = 3,25. С учетом

30-кратного концентрирования из водного раствора с„= 5-10 моль/л.

Пример 2. Определение этиленбисдитиокарбамата цинка в присутствии тиурамов, этиленбисдитиокарбаматов, сероводорода, оксида и солей цинка.

Для определения остаточных количеств цинеба после нанесения на растения необходимо проверить влияние на результаты анализа его метаболитов (.этилентиурамдисульфида, сероводорода, солей цинка и оксида цинка) и других пестицидов фунгицидного дей- ствия, которые применяют параллельно с цинебом (тирам, амобен,набам). Пробу воды, содержащую указанные вещества, обрабатывают в целительной воронке дихлорэтаном в течение 2 мин. После отделения экстракта его смешивают с ДМФА, содержащем 0,2 М перхлорат натрия в соотношении, приведенном в примере 1. По градуировочному графику находят содержание цинка. Результаты приведены в табл.1.

П р и и е р 3, Определение этилен- бисдитиокарбамата цинка (цинеба) на растениях. Навеску растительного ма- териала 0,5 г, обработанного цинебом, помещают в делительную воронку и встряхивают с дихлорэтаном в течение

2 мин, Фильтруют раствор и добавляют к фильтру ДМФА, содержащий 0,2 моль/л перхлората натрия, в количестве 5 мл, Полученную смесь переносят в электролизер и регистрируют вольтамперограмму;

1377708

Т а

Результаты определения.цинеба в присутствии двукратного избытка этилентиурамисульфида, сульфида и оксида цинка, тирама, амобена (этиленбисдитиокарбамат аммония) и набама (этиленбисдитиокарбамат натрия), число определений 5, P = 0,95.

Найдено (с+б), мкг/мл

Введено, мкг/мл

2,20

2,10+ 0,07 0,02

0,49 + 0,04 0,05

0,53

Т а б л и ц а 2

Определение остаточных количеств цинеба после его нанесение на растения, число определение 5, P = 0,95.

Образец Найдено(с б), S мкг/мл

0 011 + 0,004

0,018 + 0,004

0,11 i 0,02

0,55 +0,05

0,89 10,03

0,38

0,23

0,17

0,07

0,03 переменного тока на ВДЭ без удаления кислорода в области потенциалов 0 +.

1,0 В. Измеряют высоту пика при

0,60 В. Количество цинеба находят по градуировочному графику. Результаты .приведены в табл,2.

Способ вольтамперометрического определения этиленбисдитиокарбамата цинка (цинеба) позволяет анализиро10 вать объекты нанесения препарата на содержание его остаточных количеств.

Нижняя граница определяемых содержаний (5 ° 10 : моль/л) .

Способ позволяет определять цинеб в присутствии его метаболитов и других пестицидов фунгицндного действия, что невозможно в условиях прототипа.

Способ экспрессен (анализ длится

10 мин, включая подготовку пробы), прост и доступен.

Формула изобретения

Способ экстракционно-вольтамперометрического определения этиленбисдитиокарбамата цинка (цинеба), о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения селективности,.чувствительности, экспрессности анализа, расширения диапазона определяемых концентраций, препарат экстрагируют из водных растворов в дихлорэтан при рН 4-7 в присутствии его метаболитов и фунгицидов класса дитиокарбамата и регистрируют переменно токовую вольтамперограмму окисления экстракта на вращающемся, дисковом электроде из стеклоуглерода в интервале потенциалов от О до 1 В в присутствии растворенного кислорода на фоне ,0,1 МйаС(0 а в смеси дихлорэтан -ДМФА, взятых в соотношении I 1, Й кон- центрацию цинеба определяют по высоте пика при потенциале 0,60 0,05 В. блица