Способ получения 3 @ ,-5 @ -холестандиола
Изобретение относится к стероидам , н частности к получению Зр, 5ot- холестандиола (ХД). Цель изобретения - повьпчение выхода ХД и упрощение технологии процесса. Получение ХД ведут окислением холестерина молекулярным кислородом в алифатическом спирте Cj-C в присутствии каталитической -системы. Последняя включает борпадрид. натрия (ВГН) и комплекс марганца (II), В качестве последнего используют нерастворимый в орга;1ических растворителях полифтало1д1анин марганца, содержащий марганец в количестве 5-5,5 мас.% при массовом соотношении с БГН от 1:20 до 1:200 в расчете на марганец. Выход ХД повышается на 15-20%. с сл
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 Х 9 00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4071489/31-04 (22) 30.05.86 (46) 15.03.88. Бил.N- 10 (71) Институт химической физики
АН СССР (72) Н.С. Ениколопов, К.К.Пивницкий, А.Б.Соловьева, А.И.Иерле, В.P.Ýïштейн, I;.À.JIóêàèîâà, В.И.Мельникова, Г.А.Никифоров, JI.Â.Êàðìèëoâà и. С.А.Вольфсон (53) 547.689.6.07(088.8) (5e) Соловьева А.Б., Мельникова В.И., Пивницкий К.К., Каракозова Е.И., Богданова К.А., Кармилова Л.В., Никифоров Г.A., Ениколопян Н.С.
Направленность окисления замещенных олефинов системой татра-и-метоксифе« нилпорфиринат марганец хлорид — боргидрид натрия — молекулярный кислород. Изв. АН СССР, сер.хим. 1983, с.1083.
Авторское свидетельство СССР
У 1321726, кл. С 07 J 9/00, 1986.
„.SU 1 81117 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,9, 5 -ХOЛЕСТАНДИОЛА (57) Изобретение относится к стероидам, в частности к получении 3Р, 5gхолестандиола (ХД). Цель изобретения — повышение выхода ХД и упрощение технологии процесса. Получение
ХД ведут окислением холестерина молекулярным кислородом в алифатическом спирте С -С4 в присутствии каталитической системы. Последняя вкличает боргидрид, натрия (БГН) и комплекс марганца (П), В качестве последнего используют нерастворимый в органических растворителях полифталоцианин марганца, содержащий марганец в коли- Я честве 5-5,5 мас.Х при массовом соотношении с БГН от 1:20 до 1:200 в расчете на марганец. Выход ХД повышается на 15-20Х.
138! 11/
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения известного соединения — 3(, 5о(;холестандиола.
Цель изобретения — пон1п
3 1, 5<-холестандиола.
Предлагаемъее1 способ заключается в окислении холестерина молекулярным ки слО 1>ОдоГ1 н llpH c> Tc T BE!H к l:20 1:200, причем реакции проводят н алеп1атическОГЕ спирте Cz C4 П©ЦМп получают при нагревании смеси тетранитрила пиромеллитовой кисло" ты, Мг.С1 и voweEIEIIIII, взятых н соот- 20 о ношении 3:2:0,2-0,3, при 300 Г н течение 10-15 ч с последу!>!
Мп н количестве 5 — 5,5 мас.%, ИКспектр полученного ПЯе!1п содержит полосы, характерные для азапор >иноных Г1акроциклов (770, 11á0, !310 см скелетные колебания, 1510 см — на- ЗО лентные Г-Г колеба, !230 см деформационные 0-1 .г,) . После Окончания реаКции катализатор отфильтровывают, llporl11ваит этаНОлОм и сушаT ВЕIделенн!1Й таке1м nh35 разом П11>!Ж!! используют понторно: без заметного паде!!ил скс рости окисления ПЯ Мп можно ElcIIAJII-.зонà Th не менее 5 — 7 раз. Про!:..дение реакции н але1фатЕI Ie. c! Hx,ö cI1HpT 1> а ство рим<> сти бopl IIIII>l I т! H;1т п11 1 и холестерина; при С =- 1 (метилоный спирт, боргидр* д натрЕЕИ за. Ie Tllo реагирует с р створителем, т. . расхоцуется 11а побоч"ый процесс," а н высших сп11ртах,i:„- и Голее) скорость реакции резко сн11жаетсл, Пример 1, К 5> мл эт!1!Еоль11ого, раствора, содержа!Еег1- 50 мг (2,5 ! 110 М) боргицридп натрия и 25 11г (1,2 !О М) холестерина добавляют 5 мг п% !.1 (содержан;Ее марганца 5 мас.% н р!1счете на Мп, массовое 55 соотношение 2110; 1 ) и перемешивают е1рее О 25 С н тече!!не б ч. Раствор отфильтровываит от катализатора и выделяют целевой про,1:кт отгонкой растворителя и перекристаллизацией диола из смеси гексан-этилацетат 1:1. Выход 3 3, 5 -холестандиола 22,5 мг (90%). Пример 2. К 5 мл раствора 20 мг (10 М) боргидрида натрия и 25 мг (1,2 10 М) холестерина в и-пропаноле добавляют 20 мг ПФЦМЛ, выделенного в примере (массовое соотношение 20:1), смесь перемешивают н течение б ч. Далее как в примере l. Выход 3Р, 5Ы,-холестандиола 23,75 мг (95%). Пример 3. К 5 мл раствора 100 мг (5"10 М) боргидрида натрия и 25 мг (1,2 10 М) холестерина в н-бутаноле добавляют ?О мг ПФЦМп (содержание Мп 5,5 мас.%, массовое, соотношение 110:1). Раствор перемениваит 5 ч, Далее — как в примере 1. Выход Зр, 5 !;холестандиола ?3,75 мг (95%). Пример 4. К 5 мл раствора 250 мг (12,5 10 M) боргидрида натрия в н-пропаноле добавляли 25 мг (1,2 10 M) холестерина и 20 мг ПФЦМг. (содержание Мп 5,5%, массовое "оотношение 50:1). 1 астнор перемешивают 1 ч. Пример 5. К 5 мл раствора в этаноле 15 мг (7,5 10 М) боргидри— 2 да натрия и 25 мг (1,2 10 M) холестерина добавляют 2() мг ПФЦМп, содержащего Мп н количестве 5 мас.% (мас Овое соотношение 15:1). Смесь перемешивают 6 ч. Далее — как н примере 1. БЕ!ход Зр, 5К-холестандиола ?1,? мг (85%). Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта по сравнении с извесуннм способом на 15-?0%. Использование в Ередлагаемом способе гетерогенного . -сат,!!!изатора упрощает технологии процесса. Возможность многократного исr.oëüçoâàíHÿ ПФ!Ц1п повышает эффектив,Еость процесса. Формула и з о б р е т е н и я Способ получения 38, 5Ы-холестандиола окислением холестерина молекулярным кислородом в органическом растворителе в пре1сутстние1 каталитической системы, нкличаищей боргидрид натрия и комплекс марганца (П), о т— I л и ч а и шийся тем, что, с целъи повышения выхода целевого продукта и упрощения те Енологии процес1381117 Составитель И.Федосеева Редактор H.Киштулинец Техред П.Олийнык Корректор M.Шаривши Заказ 1161/25 Тираж 348. Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãîðoä, ул.Проектная,4 са, в качестве комплекса марганца использувт нерастворимый в органических растворителях полифталоцианин марганца, содержащий марганец в количестве 5 — 5,5 мас.Х, при массовом соотношении к боргидриду натрия от 1:20 до 1:200 в расчете на марганец, а в качестве органического растворителя используит алифатический спирт С4 в
