Способ получения тетраалкилдиамидов бензилфосфоновой кислоты

 

„тсн. „ . 1 ",;«1".Г

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 170478 (21) 2603824/23-04 (51)М. КЗ1.

Союз Советских

Социалистических

Республик

С 07 Р 9/44 с присоединением заявки Ио (23) 1 )риоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано050380 Бюллетень 1 1о 9

Дата опубликования описания 050380 (53) УДК;547. 341 ° 26. .118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л.И. Иизрах и Л.Ю. Полонская (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛДИАМИДОВ

БЕНЗИЛФОСФОНОВОИ КИСЛОТЫ

П

С,11 з — СН,Р (1, ),, 10

Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к улучшенному способу получения тетраалкилдиамидов бензилФосфоновой кислоты, общей формулы (1) где R — низший алкил, которые используются как гербициды.

Известен способ получения тетраэтилдиамидов бензилФосфоновых кислот реакцией бензилхлорида с тетра- 1з этилдиамидом этилфосфористой кислоты (1).

К недостаткам его относятся: необходимость использования в качестве исходного продукта тетраэтил- 20 дкзмидоэтилфосфита, который получается двухстадийным синтезом с невысоким общим выходом (около 40%) и проведение реакции Арбузова с диамидом алкилфосфористой кислоты, что обычно связано с протеканием побочных реакций.

Наиболее близким по технической сущности к предложенному способу является способ получения тетраалкил. 30 диамидов бензилФосфоновой кислоты общей формулы (1) взаимодействием хлорангидридов тетраалкилдиамидоФосфорной кислоты с щелочным металлом и последующей обработкой металлического производного хлористым беи" зилом (2).

Недостатки такого метода — необходимость применения щелочных метал-. лов и связанные с этим трудности и ограничения.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Для достижения этой цели производное фосфора, содержащее при атоме фосФора группу NRy, где R — низший алкил, а именно галогенид гексаалкилтриаминобензилфосфония общей формулы (II) СвНЗСН Р (NRg)g Х, где R имеет укаэанное значение, Х вЂ” галоген, подвергают взаимодействию с щелочным агентом, а именно, с 40703-ным водным раствором щелочи при

50 160оС.

Отличительные признаки предложен" ного способа — использование в качестве производного фосФора, содержаб86372

Формула изобретения

Составитель О. Минаева

Редактор Н. Белявская Техред С.Мигай Корректор И. Муска

Заказ 10262/52

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4!.

Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул. Проектная,(щего при атоме фосфора группу Нй где R — низший алкил, галогенида гексаалкилтриаминобензил фосфония общей Формулы

С4Ь4СНгР (Нйу) Х где R и Х имеют указанное значение, а в качестве щелочного агента — 4070%-ного водного раствора щелочи и проведение процесса при 150-160 С, Пример 1. Тетраэтилдиамид бензилфосфоновой кислоты.

К 7,48 r хлористого гексаэтилтриаминобенэилфосфония прибавляют

20 мл воды и 35 г КОН, смесь нагревают при хорошем перемешивании 4 ч при 150 С, охлаждают, прибавляют

40-60 мл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт сушат над

MgSO4, удаляют эфир, остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 4,23 г (75%) тетраэтилдиамида бензилфосфоновой «с«ты. Т,пл, 51-53 С.

Найдено, %: С 63,71; Н 9,41, N 9,99; P 10,71.

С Нгу ИгОР, Вычислено, В: С 63,83; Н 9,57;

N 9,93; P 10,99.

ЙК- и ПМР-спектры полностью соответствуют структуре.

Пример 2. Тетраметилдиамид бензилфосбоновой кислоты.

К 5,8 г хлористого гексаметилтриаминобензилфосбония прибавляют

20 мл воды и 35 r КОН, смесь нагревают при хорошем перемешивании 4 ч при 150-160 С, охлаждают, добавляют

40-60 мл воды, экстрагируют эАиром, экстракт сушат над MgSO+, удаляют эфир, остаток перекристаллизовывают иэ петролейного эфира. Получают

3, 57 г (79%) тетраметилдиамида бензнлфосфоновой кислоты.Т,пл. 8283,5 С.

Найдено, В: С 58,34; Н 8,30i

К 12,30; P 13,67.

С.н Н МгОР, Вычислено, Ф: С 58,40; Н 8,44; N 12,40; Р 13,75.

Способ получения тетраалкилдиамидов бенэилйосфоновой кислоты общей формулы

С,Н,— СНгa tNRг)г у где R — низший алкил, взаимодействием производного фосфора, содержащего при атоме фосфора группу NRg, где R имеет укаэанное значение, с щелочным агентом, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного фосфора, содержащего при атоме фосфора группу NRg, используют галоге25 нид гексаалкилтриаминобензилфосфония общей Формулы

С Н СН P (ИВ где R — низший алкил, Х вЂ” галоген, 30 а в качестве щелочного агента—

40-703-ный водный раствор щелочи и процесс ведут при 150-160ОС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Японский патент 9 40740, сер. 2 (4), сб. 54 (89), опублик °

1973.

2, Патент Франции М 1509091, кл. С 07 f, опублик. 1968 (прототип).