Способ получения @ -галогеналкилфосфонатов
Изобретение относится к хтшии фосфорорганических соединенш1 в частности к получению У-галогеналкилфосфонатов формулы: X(CHs)j P(0)(OR), где R - низший алкил, Х-С1 или Вг; п 3-6. С целью упрощения, процесса и расширения границ его применимости, процесс ведут прибавлением триалкилфосфита к нагретому до 145-170 С ot, w-дигалогеналкану (мольное соотношение 1:1-2) с последующей перегонкой целевого продукта. Способ позволяет получить ряд веществ, в том числе с п 3, менее энергоемок. 1 табл.
СОЮЭ СОВЕТСИИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTOPCXOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3, ЕООЮЗНАЯ
0kfBTHG- ТЕКИЖВКАЯ 1ЬЛИО ТЕНЛ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (46) 15.09.90,Бюл. В 34
-(21) 4149203/31-04
:(22) 17.11.86 (71) Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) З.в. Рагулин, В.B.Григорьев и Е.H.Öâåòêoâ (53) 547.26 118.241(088.8) (56) Патент. США Р 4483853, кл, А 61 К 31 66, 1984.
С.И.Kosolapoff, Isomerization of
friethyl phosphites, J.Am. СЬев.
Soc. 1944, 66, р. 1511 °
К. Natoba et а1. "Strucbural
:modification of bioactive compounds, Chem and РЬапп. Bull. 1984, 32, р. 3918.
„.su„„ д (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И-ГАЛОГЕНАП1 МЛФОСФО НАТОВ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганическнх соединений, s частности к получению w-галогеналкилфосфонатов формулы: Х(СН )„Р(О} (OR)<, где R — низший алкил, Х-С1 или Br и 3-6. С целью упрощения процесса и расширения границ его применимости, процесс ведут прибавлением трналкилфосфита к нагретому до 145-170 С ot, w-дигалогеналкану (мольное соотношение 1: 1-2) с последующей перегонкой целевого продукта. Способ позволяет получить ряд веществ, в том числе с
n > 3, менее энергоемок. 1 табл.
1410489
Изобретение относится к химии фос-, л фороргаиических соединений, а именно 8 к усовершенствованному способу полу- н ченйя ж-галогеналкилфосфрнатов общей 7 формулы
Х(СН,}„и{0} (OR), где R — низший алкил;
Х вЂ” С1 нли Br
) и 3-6, " 10 которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза фосфорорганических соединений.
Цель изобретения - упрощение процесса и расширение границ его применимости — достигается тем, что v-га- логеналкилфосфонаты получают взаимодейстнием триалкилфосфита с соответствующим с, ч- дигалогеналканом при. гоотиошенни реагентов, равном 1: 1-2 путам прибавлении триалкилфосфита к нагретому до 145-170 С д., w-дигало-, неналкану, с последующей перегонкой целевого гродукта.
П р и и е р 1. К 20,2 г (0,1 И)
25 кипяЩего 1.3-дибромпропана. приравля-. ют ло каплям 8,3 г (0,05 И) триэтилфосфита при перемешинанни н течение
25-30 мин. Перегонкой выделяют 9,0:9,5 г дчбромпропана и 10,0 г (76X) диэтилоного эфира 3-бромлропанфосфоновой кислоты. Константы и аналитические данные соединений (1, n3, X=Br) приведены н таблит е.
Пример 2. К 10, 1 г (0,05 И) 35 кипящего 1,3-дибромпропана,прибавляют по каплям лри перемешивании 8,3 r (0,05 И) триэтилфосфита в течение.
25-30 мин. Перегонкой выделяют 6,7 г (50,7i) диэтнлового эфира 3-бромпро- 40 панфосфононой кислоты. Константы соответствуют найденным для вещества,опи- . санного в примере
Пример 3. К 8,0 г (0,05 И) кипящего 1-бром-3-хлорпропана прибав- 45
I яют по каплям лри перемешиванин ,3 r (0,05 М) триэтилфосфнта в течеие 25-30 мин. Перегонкой выделяют ,2 г (67X) диэтилоного эфира 3-хлорпропанфосфоновой кислоты. Константы и аналитические данные соединения (XC1, п 3) приведены в таблице.
Пример 4. К 21,6 г (0,1 И) нагретого до 170 С дибромбутана прибавляют по каплям 8,3 r (0,05 И) триэтилфосфита при перемешивании н течение 25-30 мин, Перегонкой выделяют
10,3-10,4 r дибромбутана и 10,1. (70X) диэтилового эфира 4-бромбутайфосфоно" вой кислоты, константы и айалитические данные которого приведены в таблице.
Остальные соединения получали аналогично.
При повышении соотношения триалкилфосфит: дигалогеналкан до 1:3 повышения выхода конечного продукта не наблюдается..
Описываемый способ прост, позволяет получить ряд веществ, н том числе с п > 3, менее энергоемок, чем известный.
l ( фоРмула изобретения
1. Способ. получения W-галогенал-. килфосфонатон общей формулы
° Х(СН )„r(O)(OR), где R.— низший алкил;
Х вЂ” Cl или Br, и = 3-6, взаимодействием oC, W-дигалогеналканов с триапкилфосфитами, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения, процесса и расширения границ его применимости, процесс ведут путем прибавления триалкилфрсфита
О к нагретому до 145-170 дигалогеналкану, при их мольном соотношении, равном 1:1-2,с последующей перегон- кой целевого продукта.
14 10489 е
В
Ю е
lO
° ч ф
° 1 л м ф
D м о
Ф
-л
° л
В л о а л сФ 1Ф
ЧЪ
СаС м м
В м м л
В л м м гл м е а 1 В В лл ФФ е4 мм мм м о а а
aC3. Ch
° м Ф Ch
° а В о
Ch О аСа м ev
Оь л л
В В В
° а
° ° ° ф D м
D D е а и
DO
° %»
В ° а а а о м
O ° л л
-hCCh ОМ Л
° 1 1 В 1 В
° Ca Ф.Л ф сФ. Ю ф Ch
Ь Ф
М DCh гЪ ф Л
° ф
В В лмо
В В В м м Фь ммм
Ch ъФ
В ° фа мм
В а м Ф сФ lO а м гъ
:л а
В ю
ЮЮ м ф л ф л Ф е Ф м
В
В . °
С7а о а g
Ica g
Фо м
-о
° ВФ
° В л
Ф л л ao о л и л м
В о м ° о. 1 м
М о" м ,".Ф г сФ
aCl
O ое фо
9 В
° D л ъ
Ch л
В
Ю
° эл фо а мо ф а,а Caa
° C ВЗ
° Ф v о
CO а л
О
ЪФ 1
1Ф м м
1Ф
Ф а
° Ф
t4
ФЭ м
O о
CO
В
In
