Способ получения алкилпроизводных хинолина
Изобретение относится к гетеро - циклическим соединениям, в частности к получению 2R - и ЗЕ-алкилпроизводных хинояина, где 1) R, - С,Нт, RJ - 2) R, - ,, R - 3) Rt - СуНн , RI - С4Н9 промежуточных продуктов для синтеза цианиновьк красителей. Цель - снижение себестоимости целевого продукта. Его получают из анилина и соответствующего альдегида в присутствии катализатора, состоящего из ацетилацетоната железа, трифенилфосфина и триалкилалюминия, при молярном соотношении (0,9-1,5): :(2-6):(2-5) и при 180-200°С в автоклаве . Выход,%; т.кип., С; бруттоф-ла: I) 82} 286-289; 2) 81, 330-340; CffiHi.N; 3) 80; 345-532; CiaHjgN. 1 табЛо §
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) сЮ 4 С 07 D 215/04
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
J ф
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4126063/31-04 (22) 28.07.86 (46) 15.07.88. Бил. 0 30 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) У.М.Джемилев, Ф.А.Селимов и А.Ж.Ахметов (53) 547.831 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
11 1318593, кл. С 07 D 215/04, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗ ВОД»
НЫХ ХИНОЛИНА (57) Изобретение относится к гетеро» циклическим соединениям, в частности к получении 2R — и 3R-алкилпроизводных хинолина, где 1) К1 - С Н„, R< — С2Ну1 2) к - С Н, R С Н7, 3) R1 — С Н«, Rz — С Н, " промежу» точных продуктов для синтеза цианиновых красителей. Цель - снижение себестоимости целевого продукта. Его полу» чают из акилина и соответствующего апьдегида в присутствии катализатора, состоящего из ацетилацетоната железа, трифенилфосфина и триалкилалюминия, при молярном соотношении (0,9-1,5): (2-6):(2 5) и при 180-200 С в автоклаве. Выход,7.; т.кип., С; бруттофла . 1) 82; 286289; С 4 Н N; 2) 81, 330-340; С,б Н,N; 3) 86; 345-532;
C<> H 1416487 Изобретение относится к новому спо» собу получения алкилпроизводных хинолина общей формулы 2 5 в, где при R - С Н, Rq — С Н, и и К, - С„Н, а.,„— С Н или R - С Н», К - С Н, 10 которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов при синтезе цианинонык красителей. Цель изобретения - снижение себе15 стоимости целевого продукта. Алифатический альдегид подвергают взаимодействию с анилином в присутствии катализатора, состоящего из ацетилацетоната железа, трифенилфосфина, триалкилалюминия при молярном соотношении Ре(асас) . PPh . А1(А11с) равном (0,9-1,5):(2-6):(2 5), и тем пературе реакции 180-220 С в автокла ве. g5 Пример 1. К раствору 3 ммоль Fe(acac) в 1 мл бензола добавляюг о 10 ммоль трифенилфосфина и при 0 С в токе аргона приливают 9 ммоль три алкилалюминия, перемешивают 10 мин. Полученный раствор катализатора пере 1 9 носят в стальной автоклав (7 17 см) У куда предварительно вносят (3 мл) 20 ммоль н-масляного альдегида (3,5 мл) 12 ммоль анилина и 3 мл бензола. Автоклав выдерживают 6 ч при 200 С и постоянном перемешйвании, затем охлаждают. Реакционную смесь трижды экстрагируют бензолом (50 ° 3). объединенный экстракт сушат над без водным сульфатом магния, раствори40 тель отгоняют, реакционную массу перегоняют в вакууме. Выход 2-пропил3-этилхинолина составил (4,53 r} 82% В таблице приведены примеры осуществления способа. Полученные соединения имеют следующие физико-химические характерис= тики. 2 Пропил-З-этилхинолин, М 199, Найдено,X; С 84,91; N 7,01; 50 Н 8,35, Вычислено,7: С 84,42; N 7,04, Н 8,54. ИК-спектр, 4, см : 740, 780, 1000» 1510ь 1620 ° 2930 ° 2-Бутил-3-пропилхинолин. M 227. Найдено,%: С 84,35; N 6,02; Н 8,95 Вычислено,X: С 84,58, Ы 6,17, Н 9,25. ИК-спектр, 3, см : 740, 780, 1000, 1510, 1620, 1930, 2-Амил-3-бутилхинолин. M 255. Найдено,X: С 87,5; N 5,2, Н 9,3. Вычислено,X: С 87,71; N 5,49, Н 9,8. ИК-спектр, 4 см : 740, 780, 1000, 1510, 1620, 2930. Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получить целевые продукты низкой себестоимости. Формула изо брет ени я Способ получения алкилпроизводных хинолина общей формулы где при R, — С Н, R — С Н ; или при R — С Из, К - С„Н, или прн R, — С Н», К вЂ” С И, путем взаимодействия азотсодержащего замешенного бензола с кислородсодержащнм алифатическим соединением при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью снижения себестоимости целевого продукта, в качестве азотсодержащего замещенного бензола используют анилин, в качестве кислородсодержащего алифатического. соединения - соответствующий альде гид и в качестве катализатора комп» лекс, состоящий из ацетилацетоната железа, трифеннлфосфйна и триалкил алюминия при молярном соотношении Ре(асас)з . PPh> . А1(А1К), равном (0 9-1,5):(2-6):(2-5) и реакцию проводят при 180-220 С в автоклаве. 1416487 м о Ф л м о л м Ю л о СЧ ° » иЪ СЧ Ю ф ь В л о е л о ° о Ю Ю л л о Ю л о о Ю е л о Ф л о 3СЪ Ia МЗ Ф Ф Ч o u IC е, Ж Ч о Ф C Ч М и Ф Ж -, Q Ф м о! о и u И _#_ РЪ Ж u o Ф F» с . е О3 СС! И и. Ih е. Ж б е Ch ОО Ch CO Сч 0Ъ Ch CO CO СЧ ЕЧ ! I »о ф ф СЧ СЧ А 1 CO СЧ ОО CO N N ОО (Ч,С .1 A) Й Э ! о &е ! л м ф СЧ л л ф о C»l е» ф CO о о »О о СЧ СЧ о СЧ ь о СЧ С4 Фч 3 3 3 C»I СЧ СЧ ееЪ СЧ ° \ С»Ъ ° е 11 л I л CI .а а а о гм н ф С Ъ ° ° ее м л ° О ° се pi u м »Ее 11 ° С» ° б Ф С Ъ A .Ф -." ° ° 1» »! Q л М Мб.Qg »б Ое и л СС О ес Cl %,7 »Ф Э Сее ее ° 1 л Л е. л gt Q л .el СЪ Q». Ъ е М Ю Се ее л еее l»»C»l »1 !С ее И»аНЪ Q o Ю » е Ch со Ю ее ° ° ЕЧ ЧУ ° \ еСЪ В м а ° 1 ° ° е сч м Ю I! о !.е ° 1 1 ° Ч Й сэ 3и» и о с с &< !. ! D el +w. с ! ! ч еЪ М М М М о о о о о ° » е Ю Ф л л л МЪ ° ЧЪ л ф о\ о 3 ! в е ° Ъ» ! С К С» ф м и о Q Ы о М дйл I IC о -,"е (° . 43
