Способ получения смеси для пропитки полиамидных волокон, содержащей перфторалкильные группы, эпихлоргидриновые группы и остатки двухатомного спирта уретанов

 

Изобретение касается производных карбаминовых кислот, в частности способа получения смеси для пропитки полиамидных волокон, общей формулы (CHi)j..-CH(CH2Cl) -С(0)(0)-(ОК)-0-Б1,(1), где R CgFij -C,2.F2, или CgF,7 - С gFj5-перфторалкил; у 1,8-3; z 1-10; m 1-2; n 1-1 ,5, причем при (m + п) -и 3 А :;С Нд-СНз, дифенилметан-4 ,4 j дициклогексилметан-4, 4, трифепилметан-4,4,4 , Г(СН2)б - -NH-C(0)N-(cnj)g-; R -CII(CKjCl)- -CHj.-, Cj-C -алкилен, -СН(СНj)-CH2-, -CH(CH20C H C9F,-, )-СН2- ; В Н, С -С -алкил, -С(0)МН-В-ГМНС(0)- OCH(CHiCl)CnJ-,OCn2,(CsFn -С,бГ„)(11).-ССО)КК 19 КНССО}- ocn ()-cnJ.-ocHiCH,,-(CaF,7 -CjgFj , (III), D -(СП) N-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСИУБЛИН у 4 С 07 С 125/Oi 7

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

<21) 4028507/23-04 (22) 1?, 11, 86 (31) Р 3540147. 8 (32) 13. 1.85 (.3.3) Т!Е (46) 15 12.88. Бюл, Р 46 (71) Хехст АГ (nF) (72) Франк Веховски, Рольф Клебер и Лотар !!екель (DE) (53) 547.«95 1.07(088 ° 8) (56) Патент СIПА Ф 4264484, кл. 260-296, 1980. (54) СПОСОБ 1 ОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ДЛЯ ПРОПИТКИ ПО: ИАМИ, !ИХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩЕЙ ПЕРФТОРЛ.п.К!!ЛЬЕ!ЫЕ ГРУППЫ, ЭПИХЛОРГИДРИНОВЫЕ ГРУП1Т! И ОСТАТКИ

ДВУХАТОМНОГО С1П1РТА УРЕТАНОВ (57) Изобре-ение ка "àåòñÿ производных карбаминовых кислот, в частности способа получения смеси для пропитки полиамидных волокон, общей формулы (Е(-(СНz) -О- (CHz-СН(СН С1)-0) g-С(О) -ИН -А- PFIH-С(О)-(ОК).,-0-8$„(I), где R = CgF,g -С!© Fzg или СаР,7—

С, Р>> -перфторалкил, у = 1,8-3; z

1-10; m = 1-?; п = 1-1,5, причем при (m + n) 3 А= С Н -CFI3, дифе ннлметан-4,4, дициклогексилметан-4, 4, трифепилметан-4,4,4, -(СН>Q—

Мн С(0))zI! (СН )6, R — СН(СНЕС1)

-СН -, С -Св -алкилен, -СН (СН j) -CHz

-СН(СН,ОС,Н, С,F, )-СН,; В = Н, аю пп Щ.

С -С -алкил, -С(О) IH-D-1!1НС(0)—

-POCII(CH,CF ) СНД -ОСН,СН,— (C,F,„ Н3

-С„ „)1,ЛИ,-C(0)NH+5NHQ(Q)— $OCH (CFIz C F ) -CH zg -OCH zC.1z - (С а !,„

-С !, Г (ТТЕ}, I" = — (С!1 } „--S -! C(О}1!Н(СН ) -! . Цель — улучщение масло- и водоотталкивающих свойств.

Процес.с ведут последовательной обработкой: спирта формулы Р (CH„J OH впихлоргидрином в присутствии кислоты

Льюиса в среде органического раство рителя при кипении", полученного продукта соответствующим диизоцианатом или триизоцианатом при 100-120 С двухатомным спиртом или его моноэфи ром формулы Н(OR)-OH или Н(OR) ОВ) где В. и Z имеют указанные значения,  — водород или C<-C -алкил, при

100-130 C. Целевой продукт выделяют в свободном виде или соединение (I) с  — Н обрабатывают изоцианатньм соединением, содержащим группы (Т!.) или (ттТ), при 100-110 С. Применение данной смеси для пропитки поли амидных волокон позволяет получить высокий эффект масло- и водоотталкивания (особенно после стирки при высокой температуре). 3 табл.

1/(г5гг группы, эпихлоргидриновые группы и остатки двухатомиогс сгирта уретан(в общей формулы

Из Обре тонне О I íÎñèÃñß х Ор ГЯ )(,)чР с кой химии„ а именно к способу получения смеси для пропитки полиамидных волокон, содержащей перфторалкильнь)Р () "",1 H Q

Г,, ((- . г 1 И (В}. (-lip Y2 О (СН вЂ” Гг) — () )(,— (, — 1 1((— p — I (. ((()г)) }-1 )

С п2С). где R < — перфторалкильная гругпа О СН- С)

Сс } 1-0 С ("Р F25 HJIH CBF(7 С16 УЗЗ

У д

z = 7— - 10;

m = 1-2; n = 1 — 1,5, причем сум- ),, — (Д-() — ٠— ((О 1 ма т + г максимум равна 3„ -и-(сн, —7 б

А — группа -(СИ),- .Н- Г(О) ()3

О сн-,О

2 / "Ii Сч 1

2Î (Н-СН-C}i i2

3 н - н а},ос,}}, С„).-»т

2 рР — в од ор од у С е - С а - G Ic I». T, -со))н-о--}))((со-(оснсн,),-ос(- ;=H;-(c()n„-с („)))у

СН (:1 — LONH — NHC0 0СНСН )3 ()(}."".2СКо ((-8Г}} (1 3...)

CH

СИ2С1

3 (:(())@H (ск;),— целью изобретения является разра- перфторалкилом- Fq, -С (г PÎI ботка доступного способа полу -(ения сильное число = 106), 380 мл 1,2,2вышеназванной смеси соединений, ко-- - ;.рифтортрихлорэтана (CFC1q-CF C1. торая значительно улучшает масло- и т,кнп. р(8 С) в качестве раствориеля водоотталкивающие свойства пропить)- )" :.. 5,0 г бортрифторидиэтилэфирата в ваемых волокон. качестве катализатора (I вес.7. катаПредлагаемый способ протекает че- .".изатора, отнесенный ic перфторалкилрез стадии получения аддитивного со- ..танолу) . K этому раствору п)ои Ь,, единения 1 формулы

ЯУ((.Н2)20(СН2}-НО ) Ц вЂ” Б (i,8 моль) эпихлоргидрина, после чеI го смесь в течение 3 ч вь(держивают

CH Г1

2Г при температуре кипения растворителя, и аддитивного соединения 2 формуль: Затем использованный растворитель (.

Йу(СНЕ)r0(CH;CHO)g 00НН) -А-(МСО)Л, еугляяюу s еакууие (аакууя лллуяае—

СН,С1 мый с„ помощью водоструйного насоса). где Р „, А, у, и имеют указанные зна- Получают окрашенный в желтый цвет чения. воскообразный продукт — аддитивное

Пример 1. В оснащенной мешал- соединение 1. Это соединение являет-. кой, дефлегматором, термометром, ка ся перфторалкилэтанол-эпихлоргидри55 пельнои воронкои и нагревательнои новым аддитивным соединением с мобаней стеклянной колбе помещают лярным отношением перфторалкилэта527,9 г (1,0 моль) имеющейся в npo" иола к эпихлоргидрину 1: 1,8 (это знадаже смеси перфторалкилэтанола с чит, что "у" в формуле I равен 1,8).

14 5555

СН,C1

f (ОСНСН )6 Он

По такой же технологии были подготовлены и использованные в последующих примерах адпитивные соединения, Ниже показана исходная смесь для дальнейших преобразований с целью получения соединений в соответствии с изобретением, Эти преобразования проводят в оснащенной мешалкой, дефлегматором с сушильной тр бкой, ермометром и нагревательной баней стеклянной колбе.

Исходная смесь:

100,0 г (0,144 моль) аддитивного соединения 1,"

?5,1 г (0,144 моль) толуилендиизоциаката, а именно смеси из примерно

80 вес.7. 2,4-толуилендиизоцианата и 20 вес.7 2,6-толуилендиизоцианата (имеющийся в продаже продукт);

82,5 г (0,144 моль) гексаэпихлоргидрина

Таким образом, аддитивное соединение 1, толуилендиизоцианат и гексаэпихлоргидри!! испо!!ьзуют в молярном соотно!:ении 1:1:1, Гровепение !!реобразования.

В стеклянную колбу помещают аддиТНВНое соедин ние 1 и толуилендиизоо цианат. Смесь нагревают до 100-110 С, выдержива)нт при этой температуре в течение 3 ч при помешивании и затем охлаждают (первая ступень реакции).

Полученное аддитивное соединение перфторалкилэтанол-эпихлоргидрин-толуилендиизоцианата является окрашенным в желтый цвет воскообразным продуктом, К находящемуся в стеклянной колбе продукту добавляют гексаэпихлоргидрин. Смесь нагревают до о

100-110 С, выдерживают при этой температуре в течение 3 ч гри помешивакии и затем охлаждают (вторая ступень реакции). Получают окрашенный в коричневый пнет воскообразный продукт,выход 206,1 г, 99„3 вес.Е от теории). Состав полученного соединения в соответствии с изобретением, выраженный брутто-формулой, соответствует указанной в табл ° 1 формуле с порядковым номером В1.

Пример2.

Исходная смесь:

69,4 г (0, 1 моль) аддитивного соединения 1 в соответствии с примером 1", 17,4 г (О. 1 моль) -,oëóèëåíëIIHçn— цианата в соответстн!.и с примером 1;

20,3 r (0,1 моль) диэпихлоргидрика.

Таким образом, аддитивное соединение 1, толуилендиизоцианат и диэпихлоргидрин используются в молярном соотношении 1:1:1.

10 Преобразован Ie проводилось по аналогии с примером 1, Получен окрашенный в коричневый цвет воскообразкый продукт (выход 105,2 r, 98,1 вес.! от т- opHH). Состав полу IeHHoE соеди15 нения соответствуе- формул с порядковым номером В2 в табл.

ПримерЗ.

Исходная смесь:

133,2 r (0,2 моль) аддит!!нного со20 единения 1 в соответствии с примером i

54,4 г (0,2 моль) дифенилметан-4, 4 -диизоцианата (имеющийся в продаже пр одук т), 114 6 г (О, 2 моль) гексаэпихлоргидрина.

Таким образом, аддитивное с.оединение 1„ дифенилметандиизоцианат и

30 гексаэпихлоргидрин используются в

MoJIHpHoM соот но!!!енин 1: 1: 1 е

Проведекие преобразования.

В ;текляк:!у!и колбу помещают ди35 изоцианат, расплавляют путем нагревакия и к расплавленному диизоцианату при помешивании цобавляют расплавленное аддитикное соединение 1, Смесь о

40 нагревают до 110-120 С, выдерживают при этой температуре в течение 3 ч при помешивании и затем охлаждают (первая ступень реакции) . Полученное аддитивное соединение перфторалкил45 этанол ЭIIHxJIopEидрин дифенилметан диизоциаката является окрашенным в желтый цвет воскообразным продуктом.

К находящемуся в стеклянной колбе продукту добавляют гексаэпихлоргидрин. Смесь нагревают до 110-120 С, выдерживают при этой температуре при помешивании г, течение 4 ч и затем охлаждают (в-.орая ступень реакции), Получают окрашеннь:й в коричневый цвет воскообразный продукт (выход

298,6 r, 98,8 нес.,! от теории), Состав получек!!ого соединения соответствует формуле с порядковым номером

Б3 в таб !. 1.

И ?! т> р /

Исходная смес-„; I0c0 - т !011-т ««Д,?11111 ?т

СОЕДИНЕНИЯ . В СООТВЕтС.тнт?! С 1;Р?— мером

377,0 г (0.22 l:icj!.,, трифе!?и.;: >е- т, Ij тан-4,!j,4 -триизоциапатп.

24 4 г (0,221 ?!От?т. :.— хлорм,з" :;л-1,2-дигидроксиэтанет

С11, С1

1!0С1 (- 1,— 1 !.аким Об, тазО.".?,. Ядди I ивков сот- „I

НЕНИЕ 1,, Тттинэот И цат И,»C,".,1-«II >С- С >"-единет«ие ис1?олт .- >"ат я в .: О!. ?-".,ном отноше?тии 2. 1: 1.

Преобразова1?ие о-у!геств!.я«ю аналогk!.1! c»ример:!i; 3, Ijpk::;:- .;.?а вой ступени рс.акции смесь ч BI>IUt pækIÂß!Îò и: .:. I 1 il 1 то гексаэпихлоргидрпт.а доба??л:.стстт упомянуть?1! хлор.:pcпап ..: —.;,иоп и н:=

«. T>!ii ни 1.<:а >.!.1!k!

??жвают в те:-;е-: те «т! т: при 120-130" С.

Получают Окра??!еi !.;. ., в ко;- «! ...,"., !>.! .

ВОСКООбртаэт?т!? ??>рОдухт,., ..?ХО?:, 09

99, 7 вес. ;:. с" тео.. ии), ос-.. гав прт-..-ЧЕННОГC СОС д!ткЕНИЯ СООТ1?Е"! . ",. B Е:1>О 1

МУЛЕ С ПОРЯД?СОВЬ М 1!СтМЕ?О=-; табл. 1,.

Пp им сp5.

Исхо,, «я смесь::.

1 )0. 0 г (0 т 2;. т 1"!Оль т - 1, I..ти i 1" Б i-с . соединеттт!Й l >3 состт>?е I cT T>k!I!: I 1)им»" ром 1, /g i -f«

1 Тт 5 " «1.. тт :.3 J МОЛ!>): Мт= С т -«Из дианата, с с>деря .е1йих 1 р уппт>!

}! 0 Н П

1 11

-(С11.), -т,-С-11-(с.н., ).- -, -! ".:,- -1

>> у

-д-(си )„. -Й--с-1! (:!I-„. ., " ",с :

Н 0 ,1

-(СБ ) -1;-С тт 6 . ъ,; . (Г тт >> (СН ). .1 С

>1

И 0

1 9 0, ;, „.2 !Iол», «".. > с!1»>!!».1 "

1 ИД Р И Н са >

Ч. аКИМ ООР«я "т ОМ,. «!Г> ;i! т;;.!, f ° > .; ««111" кение 1 изо !канат и гексазп»хлоп?-и рин используются I? молярном cостт1:с?т .?ии 3:2:3, Проведение преобразован-:;-я.

Изопианат и 1,2 г дибутилдт;;;,à".ур ". ,тина олова в качестве катализ -;Tcpа (это 1 вес,%, отнесенп!.?Й к испо.:;:,:зованному количеству изодианата) пс».;ещают в стеклянную колбу, оглавляю?! .". P-j НС. Р 1 -l>«iк. : И К Си;!а В.?!Е т??!О?-" МЕТТ

?«?>ijf,. З i;Iт,—;аk,"f .- 1?ст";=, -,!С1vjн 1?И?1Q > j! f+I

1,!f.," i"-т!.11 ". - тт. ?т- >. . - Г: С«то,> т- «тт

>

" >ИI« j «(".>1.. -:; 11 -;i О

;;тт>нтт«т,- "; I Е" 1-Тт "(«т> 1 ! С?1>.

j: . -,-;1->=1 т! Г1.. С->, 0

> : ««f iQ,--, f1 -т,, - - f .-. f тт- ",.;. -: т,. Т?отт-.

I, с;>с. "f!т ° -, -;т -,! ти "т.Г

? с, .?! : f тт", . с::1? т, > т >1 > Т

I с .

Т т?Я т с,.ci Т т= Cz?> УЕ > I CP— . «,зтт с 13 (т з т с! стл, П «С ттт ;"; «1 "1>!Ет «>

?т | С 1 О

1445555

Пример 10.

Исходная смесь:

162,6 г (0,20 моль) аддптивного соединения 1 в соответствии с примером б;

ЗО 57,0 г (О, 10 моль) триизоцианата, в соответствии с примером 5

64, 1 r (0,05 моль) политетрагидрофурана в соответствии с примером 6.

35 Таким образом, молярное соотношение использованных соединений составляют 4:2:1.

Проведение преобразования.

Аддитивное соединение 1 и триизоцианат помещают в стеклянную колбу.

Смесь нагревают до 100-110 С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч при помешивании (первая ступень реакции). К полученному воскообразному окрашенному в желтый цвет аддитивному соединению перфторалкилэтанол-эпихлоргидрин-изоцианата добавляют политетрагидрофуран. Смесь вьдерживают в течение 4 ч при 100110 С при помешивании и затем охлаждают (вторая ступень реакции) . г

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5

31,7 г (0,05 моль) политетрагидрофурана в соответствии с примером 6 . 5

Таким образом, аддитивное соединение 1, триизоцианат и политетрагидрофуран используют в молярном соотношении 2! 1:1.

Преобразование проводят по анало- 10 гии с примером 1, но вместо гексаэпихлоргидрина добавляют политетрагидрофуран и на второй ступени реакции смесь выдерживают в течение 7 ч при о

100-110 С. Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 138,4 г, 98,2 вес.% от тео-рии). Состав полученного соединения соответствует формуле В7 в табл. 1.

Пример 8 ° 20

Исходная смесь:

97,5 г (О, 12 моль) аддитивного соединения 1 в соответствии с примером 6;

34,2 r (0,06 моль) триизоцианата в cooòâåòñòâèè " "примером 5;

58 0 r (0,06 моль) односторонне этерифицированного диола формулы н(оснсн, ),,-осин, ! 4

Таким образом, аддитивное соединение 1, триизоц -,анат и декапропиленгликольмоно-и-бутиловый эфир используют в молярном соотношении

2:1:1.

Преобразование проводят по аналогии с примером 1, причем на первой ступени реакции смесь вьдерживают в течение 6 ч при 100-110 С, вместо гексаэгихлоргидрина добавляют упомянутый диолмоноэфир и на второй ступени реакции смесь вьдерживают в течение 8 ч при 100-110 С. Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 184 г, 97,2 вес.% от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле В8 в табл. 1, Пример 9.

Исходная смесь:

81,3 r (О, 10 моль) аддитивного соединения 1 в соответствии с примером 6

Р (.НСН2110 (ОСН СН )10-ОС4Н9

Таким образом, аддитивное соединение 1, триизоцианат и дека(пропилеи-этилен)гликольмоно-бутиловый эфир используют в молярном соотношении. 2;1:1.

Преобразование осуществляют по аналогии с примером 5, причем на первой ступени реакции смесь вьдерживао ют в течение б ч при 100-110 С, вместо гексаэпихлоргидрина добавляют упомянутый диолмоноэфир и на второй ступени реакции смесь в течение 1О ч вьдерживают при 100-110 С. Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 161,7 г, 98,3 вес.% от теории). Состав йолученного соединения соответствует формуле В9 в табл. 1.

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5;

54,7 г (0,05 моль) односторонне этерифицированного диола формулы

Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход

278,2 r 98,1 вес.% от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле В10 в табл. 1 °

1445555

Пример 11.

Исходная смесь: с (С8Г17 С16Г33 СН2СН20 (СНОСНО)3- СОМН

1 (- z(S СН, 81,3 г (О, 10 моль) аддитивного соединения в соответствии с примером 6

Молярное соотношение,использованных соединений составляет 2: 1: 1: 1. 15

Преобразование осуществляют по аналогии с примером 10, причем на второй ступени реакции добавляют моноэтиленгликоль. К полученному окра" шенному в коричневый цвет воскооб- . 20 разному продукту (который соответствует полученному в примере 7 соединению) добавляют 0,05 моль упомянутого соединения перфторалкилэтанол-эпихлоргидрин-иэоцианата, которое получают путем преобразования

О, 1 моль аддитивного соединения 1 с помощью 0 05 моль толуилендиизо" цианата. СмесЬ выдерживают при 100110 С в течение 3 ч при помешивании 30 о и затем охлаждают (третья ступень реакции). Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 160,7 r 99, 1 вес.7 от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле В11 в табл. 1.

Пример 12.

Исходная смесь:

81,3 r (0,10 моль) аддитивного . соединения в соответствии с приме- 40 ром 6;

28,5 r (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5

5,8 r (0,05 моль) 1,6-гександиола. 45

Таким образом, малярное соотношение использованных соединений составляет 2:1:1.

Преобразование осуществляют по 0 аналогии с примером 7, причем вместо политетрагидрофурана используют упомянутый 1,б-гександиол. Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 114,3 r, 55

98,8 вес.X от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле 812 в табл. 1 r

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5;

3,1 r (0,05 моль) моноэтиленгликоля

49,3 г (0,05 моль) соединения следующей формулы:

Пример 13.

Исходная смесь:

162,6 r (0,20 моль) аддитивного соединения в соответствии с примером 6, 57,0 г (0,10 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5

9,0 r (О, 10 моль) 1,4-бутандиола.

Молярное соотношение использованных соединений составляет 2: 1: 1: 1.

Преобразование осуществляют по аналогии с примером 12, Получают ок- рашенный в цвет охры воскообразный продукт (выход 226,5 г„ 99, 1 вес,7. от теории). Состав полученчого соединения соответствует формуле В13 в табл.

Пример 14.

Исходная смесь:

162,6 r (0,20 моль) аддитивного соединения 1 в соответствии с примером 6

57,0 г (О, 10 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5, 27,1 г (0,05 моль) фторированнога соединения эфира двухатомного спирт:1

НОСЯ вЂ” СН2ОН

СН2ОСН,СН,С 8Г,„

Молярное соотношение использованных соединений составляет 4:2:1.

Проведение преобразования.

Аддитивное соединение 1 и триизо . цианата помещают в стеклянную колбу, Смесь нагревают до 110 С и выдерживают при этой температуре в течение

4 ч при помешивании, после чего добавляют 4 капли дибутилдилаурината олова и смесь выдерживают при 110 С в течение 3 ч при помешивании (первая ступень реакции, пример 10). К полу- ченному окрашенному в желтый цвет воскообразному соединению перфторалкилэтанол-эпихлоргИцрин-изоцианата. добавляют фторированное соединение эфира двухатомного спирта, раство14

45555

В формулах В5 и В7 — В14 стоят символы A< — Л для обозначения — (Сн 2) бМНСО . (Нг.) б

- СН2)РНС0

Символ В . — CONH-А5 5NHCO (OCHCHg)g-ОСН2СН2 — (CgF1g — С16Г33)"

)2

СН2С1

Символ В . — CONH — А8 — NHCO (OCHCHg)g ОСН СН2 — (С8Г11 — С16Гу) !

СН2 " 1

Символ В . — CONH . NHC0-(ОСНСН2)3 — ОСН2СН2 — (CgT 1 -С16Г )

CH

3 (:Н,С1 ренного в 55 r ди-и-бутилового эфира адипиновой кислоты. Смесь выдерживают при 110 С в течение 5 ч при помешивании и затем охлаждают (вторая ступень реакции), Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 300 г, 99,5 вес.X от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле В14 в табл. 1.

Использование соединений в соот- 25 ветствии с изобретением.

Пример ы I-XIV. В этих примерах испытаны соединения В1-В14.

В примерах I-VI были испытаны соединения В1-Вб с помощью специально 30 приготовленного раствора, который состоял примерно из 1,2 r соединения в соответствии с изобретением и 250 r ацетона (моющий раствор на основе ацетона). Каждым из шести моющих растворов на основе ацетона обрабатывалась одинаковая ткань из комплексных нитей полиамида-6 так, чтобы на ткани было 0,05 вес.7. фтора (фтористое покрытие), весовые проценты отнесены 40 к весу ткани. Для этого ткань обычным способом погружается в моющий раствор, с помощью плюсовки устанавливается поглощение ванны от 30 до

40 вес., пропитанная ацетоном ткань сначала просушивается на воздухе, а затем в течение 30 с выдерживается о при 200 С (тепловая обработка, называемая также конденсацией). После этой обработки получены шесть тканей обработанных соединениями В1-Вб в соответствии с изобретением, на каждой ткани имелась пропитка фтором в

0,05 вес.Х, весовой процент отнесен к весу ткани, На шести кусках ткани проверены маслоотталкивающие свойства в соответствии с нормой контроля ААТСС

118-1966 и водоотталкивающие свойВ формулах В10, В14 и В11 символы обозначают:

1 ства в соответствии с ДИН 53888-1965, а именно в соответствии с описанной конденсацией и при трехчасовой обработке конденсированной ткани со щелочной промывкой при температуре кипения. При этой обработке отдельные ткани обычным образом кипятят в течение 3 ч в щелочной промывочной жидкости, а затем высушивают, Промывочная жидкость состоит из 1 л воды, 1 г тринатрийфосфата и 2 г полигликолевого эфира кислоты эфирного ряда, который получен путем оксиэтилирования бутандиола-1,4 с помощью

15 моль этиленоксида, а затем этерификации оксиэтилата с помощью 1 моль олеиновой кислоты.

В примерах VII-XIV соединения

В7-В14 проверены с помощью обычной прядильной препарации полиамидных волокон, которая на 1000 г прядильной препарации содержала, примерно

150 г соединения в соответствии с изобретением (таким образом, прядильная пфепарация состояла из воды в качестве основного компонента, обычных этоксилированных спиртов жирного ряда и содержащих длинную цепь аминоксидов в качестве препарационного состава и примерно 15 вес.Е соединения в соответствии с изобретением)..

С помощью каждой из восьми прядильных препараций обрабатывались одина" ковые комплексные нити полиамида-б, чтобы на комплексную нить было на1445555

l3 ями В7-Б14 в соответствии с изобретением, причем на каждой ткани имелось покрытие фтора 0,05 вес .% и покрытие препарационного состава вес.%, весовые проценты отнесены к весу ткани. несено столько соединения препарационного состава, чтобы на комплексных нитях было 0,05 вес.% фтора и 1 вес.% препарационного состава, весовой процент отнесен к весу комплексной нити. С этой целью комплексные нити о обычным способом протягивались через !

;прядильную препарацию, высушивались и вь3держивались в течение 30 с при 200 С (тепловая обработка, конденсирование). Из обработанных таким об-. разом комплекснЬ3х нитей изготавливалась ткань. Было получено восемь кусков ткани, пропитанных соединениРезультаты испытаний показывают, ч-.о с помощью уретанов в соответствии с. изобретением достигается очень высокий эффект маслоотталкивания и во-. доотталкивания, особенно после стирки при высокой температуре, и что уретаны в соответствии с изобретением могут добавляться также для обработки текстильного материала препарацией, означает наихудший показатель маслсотталкива3(ия, 8 — на3глучший отталкива3ощий эффект. для определения показателя .вододтталкивания в соответствии с ДИН

53888-1965 известным способом проверяемый текстильный материал опрыскивается при стандартизованных условиях, причем одновременно нижняя стоФормула изобрстения

Способ получения смеси для пропит. ки полиамидных волокон, содержащей перфторалкильные группы, зпихлор гидриновые группы и остатки дгух--. атомного спирта уретанов„ общей фор мулы 1

Й H 0 ч 31

-N -A — (к-C-(ОЯ) -О-В, Ц !

1 (р;(сн ;о-(сн;.сн-nl,-с

Сй2 где R< — перфторалкильная группа

С РIq -С„ F или СзГ„,-—

46 3 33 9

У =

1-10;

1-2; и = 1-1,5, причем сумма а + п.максимум равна 3 группа

На восьми кусках ткани проверены маслоотталкивающие и водоотталкиваю щие свойства.

Результаты примеров I-XIV представлены в табл. 2.

В качестве сравнения используют соединение общей формулы

Н

CBF„7 $0ХМ(СНЗ) Снгсндо (CH Сн O) СИИ (II)

O 5- СМ3

fL

С F, So„„z(Cn. ) СН/ ..Н O(Cll< .Н 0)-Стан

СН С1

Ниже описыва3отся испытания в сост- рона текстильной пробы трется мехаветствии с нормой АЛТСС 118-1966 ничс:ски, Эффект водоотталкивания оце-. (Американское общество химиков и нивается визуальна оценкаь3и oT l до художников — колористов текстильной 5. причем оценка 1 означает наихудпромышленности) и ДИН 53888-1965 шни > Оценка 5 наилучшии эффект водо (промьпиленнь3й стандарт ФРГ) . оттллкивания.

Для опредепения маслоотталкйвающего параметра в соответствии с проверкой ЛЛТСС 118-1966 известным способом на проверяемый текстильный 3:.а-. териал осторожно наносятся три капли определенпой контрольной жидкости.

Бремя воздействия 30 с, Б табл, 3 35 указывается величина, при которой еще не происход3и видимого смачивания ткани под каплями (по 33стеченп33 времени воздействия).

Показатель маслоотталкивания 1 ,:;Н

16

- t CH2 P;ß-<-(:(())

S-(СН,1,—. — (СН2) 6- 1 Н вЂ” C(Oy

П C

5 R — СНг СН С -С -алкилен, CH СН2

СН-CH 3 !

1 (10 (-H20C2HkC8H17

 — водород, С -С -алкил, 1445555! — СОНН вЂ” DôÍCÎ-(OCHCH)l) — ÎCH CH)-(СрНн-С)БГ)))) (С)

СН2С1 — СО Н УНСО-(ОСНСН2),—

СН

СН2С

ОСН2СН2 (СВЕКЛУ С 16 ГЗ ) (Ь) С(О) ЯН(СН2),—

2 6

С(0)МИ (СН2) 6— натом при 100-120оС с получением соединения общей формулы IV (R q (OH > l qO (OH ECHO ) Z- C ONH) — А- (HO O ) R

СН2С! отличающийся тем, что, 25 с целью улучшения масло- и водоотталкивающих свойств фторсодержащий спирт общей формулы II

Rг(СНЕ)2 Ону где Г. имеет указанные значения, 30 подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии кислоты Льюиса в среде органического растворителя при температуре кипения с получением соединения общей формулы III

ЯР(СН2120(СН2СНО) Ч вЂ” Н

СН2С1 где Р р, у имеют указанные значения, 40 которое затем подвергают взаимодействию с диизоцианатом или триизоциаТаблица!

Номер Химические формулы соединений в соответствии с изобретением согласно лримерам 1-!4

1 (C()f )3- C!Ггь) СН СН О-(СНОСНО)! 8-CONH NHCO-(OCH@CH)g- ОН

СН,С СН,С1

СН3

В!

Щ(3- C !!Г 3)-СН<СН>0-(СНОСНО) 1 >- CONH NHCO- (OCHz СН) g — ОН

СН,С1 СН2С1

СНЗ (C()F)3 С!г и)-СН)СН О-(СНОСНО)! 3-CONH СН NHCO — (OCH>CH)<-OÍ вЂ” / I

СН,С1 СН,С!

ВЗ! 5 л !3

О СН2 О

Э

Н СН, Н

О сн О где Г„, у, и имеют указанные значения, которое затем подвергают взаимодействию с двухатомным спиртом или его моноэфиром общей формулы V

Н(ОР) ОН или H(ÎR) ОВ, где R и z имеют указанные значения!

 — водород или С!-Са-алкил, при 100-130 С и полученнбе при этом соединение формулы 1 выделяют или соединение, где  — водород, обрабатывают соответствун)щим . иэоцианатом при 100-110 С с последующий выделео нием соединения формулы I где Э принимает значения (а) или (Ь), как указано выше.

17

1445555

Продолжение табл.1 с

/ 3

L (QSÃ13- С1г ;, i-CHгСН20-(CH СНО )13-CONH Сн УНСО-(ОСН2СН)-ОН

СН2С1

; В4 (СВГ13-С1гГгз)-СН2СН20 "(СНгсИ0 1 3 СОЫН -Л1-11А1БсО (ОснгСН16-ОИ . 1 11.3 ЬЬ

СН2С1 СН2С (CzIzz CzzIzz) CHzCHzO (CHzCHO)z CONH HCHz HNHCO (ОСана)цд ОН

СН,С1

В5

Вб (CzIzz СцГр)-CHzCHIO (C)fzCHO)z- СОНН) А1)(НСО (OCzHz)zд ОН

C HC1 (С Р11-Сzzzzz)-ОН ОН О-(CHICHO)z CONN) Zfz- NHCO (ОСНСН )1О DC)Hz

ChC1 НЗ с (CzIzz-С1 ))1)-ОН ОН О-(CHICHO)z CONN) — А -NHCO-(OCHCHz)zo(OCzHz)zz-OCzHz

Снгс1 СН3

В7

ВВ

t (СВГ17-С1 Гзз)-СНгСНгО {СНгСНО)з-СО:1Н 1-As NHCÎ-(ОС(Не)8s — ОВз

СНгС1 с (C8V17-Ci6I33) С11гСНгО (СНгСН013-CONH -A6-NHC0-(0C Н(,1-08 г ь г

С147С1. В10

Bt1 (СВг 17-С 16ГЗЗ1-СНгСНгО-(СНгСНО) 3- C0NH -А у-NHCÎ-(ОСВН12) OH

СкгС1

t Z zz СБ Zz) CHzCHzO-(СН1СНО) 1- СОНН) -А)-))НСО-(ОС Н )- ОН

Снгс1

В14. (COF17 С16гзз Снгснго («HRCHO)3-CGNH -Лц-NHCO-(ОСНСН )-ов

CH2C) СН2ОС2Н СД7

Таблица 2

Пример и проверенные соеМаслоотталкивающие свойства

Водоотталкивающие свойства динения после кон- посл:. проденсирова- мывки при ния кипении после кон- после проденсирова- мывки при ния кипении

I/B1

g . О

II/B2

III/83

1 1

Номер Химические формулы соединений в соответствии с изобретением согласно примерам 1-14

1445555

Продолжение табл,2

Водоотталкивающие свойства аслоотталкивакнцие свойства динения

IV/Â4

V/B5

VI/В6

IX/В9

XIII/813 5XIV/B14 6

Соединение II 5

Т а б л и ц а 3

Контрольная жидкость Показатель маслоотталкивания

Парафиновое масло

Парафиновое масло: и-гексадекан 65:35 и-Гексадекан п-.Òåòðàäåêàí и-Додекан и-Декан и-Октан и-Нептан

ВНИИПИ Заказ 6517/59 Тираж 370 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная 4

Пример и проверен ные соеVII/B7

VIII/B8

Х/В10

Хт/В11

XII/B12 пооле кон- после про- после кон деисирова- мывки при денсирова ния кипении ния после про- мывки при кипении