Гидразинаты тетрагидроборатов редкоземельных металлов в качестве селективных восстановителей функциональных групп органических соединений и способ их получения

 

Гидразинаты тетрагидроборатов РЗМ LN(BH<SB POS="POST">4</SB>)<SB POS="POST">3</SB><SP POS="POST">.</SP>NN<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">4</SB>, где N=4,0-4,5, относятся к молекулярным комплексам тетрагидроборатов РЗМ с гидразином и могут быть использованы в качестве селективных восстановителей функциональных групп органических соединений. Новые вещества получают взаимодействием как твердых тетрагидроборатов РЗМ, так и их растворов со стехиометрическим количеством гидразина в среде органического растворителя. 2 з.п.ф-лы, 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1527164 (5))4 С 0) F )7/00 "ДЯ Ж!

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А STOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

llO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4321973/3) --26 (22) 19, 08,87 (46) 07.12.89. Вюл. У 45 (7) ) Институт химии им, В.И, Никитина (72) У, Мирсаидов, Т.Х. Алиханова и А. Курбонбеков (53) 546.21.(088.8) (56) Schenker Е. Anwendung von Komp1ехеп Borhydriden und von Diboran

in der organischen Chemic-Angewante

Chemic. 73 Jahr 1 3, S 81-107. (54) ГИДРАЗИНАТЫ ТЕТРАГИДРОБОРАТОВ

РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ В КАЧЕСТВЕ

СЕЛЕКТИВНЫХ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ ФУНК))ИОс

Изобретение относится к химии тетрагидроборатов Р3М, а именно к получению ранее не описанных молекулярных комплексов тетрагидроборатов

РЗМ с гидразином, общей формулы

Ln(BH ) - 4Ч Н,, которые могут быть использованы как селективные восстановители функциональных групп органических соединений, Пример 1. В двухгорлую колбу загружают 0,68 г Lu(BH<)> ЗТГФ (0,003 моль), заливают 25 мл н-гексана и по каплям добавляют О, 6 г

N H д(0,0)8 моль), всю смесь перемешивают в течение 1 ч, соотношение исходных компонентов I:6 (табл. 1) .

Затем осадок отделяют от растворителя декантацией. Продукт сушат до постоянной массы при 50-700С/вакуум, Получают 1,23 r Lu(B)l )> ° 4N H . Выход

96,757.

НАЛЬНЫХ ГРУПП ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (57) Гидраэинаты тетрагидроборатов

Р3М Ьп(ВН )3 ° пМ Н4, где и 4,0-4,5, относятся к молекулярным комплексам тетрагидроборатов. РЗМ с гидразином и могут быть использованы в качестве селективных восстановителей функционалЬных групп органических соединений, Новые вещества получают взаимодействием как твердых тетрагидроборатов РЗМ, так и их растворов со стехиометрическим количеством гидразина в среде органического растворителя.

2 з,п. ф-лы, 2 табл, Найдено,7.:Ln 50,23; В 9,30; Н,„„

С:

3,46; М Н 36,60. Ьп(ВН ) 4И Н

Вычислено, 7: Ln 50,35; В 9,33;

Пример 2. В двухгорлую колбу ) отбирают 0,85 г (0,0046 моль) бенэольного раствора La (BH<) 3 и по каплям добавляют ),19 (О, 037 моль) N Н . Соотношение La(BH ):И Н =1:8 (табл.2), остальные операции, как в примере 1

Получают 2,0 г Ьа(ВНд) 4,5N

Н,„д 3, 59, NgH д 43, 50 °

Ьа(ВН4) z 4,5NzH

Вычислено, д: Ln 42,43; В 9,90; 1

Н,.„д 3 66; N H 4 43, 99 °

Пример ы 3-)0.. Результаты приведены в табл. ) и 2.

Пример 11. Используют тетрагидробораты Ln(BH ) <4N

1527164 ваны как селективные восстановители функциональных групп орглнических соединений.

Ф о р и у л а и э о б р е т е н и я

Таблиц ° 1

Среда Элеиентнид aNJNa a Л"-1 " "

Пример

Соотиоиениа

Lu(SHE) s

Нсходлое соединение Насса исходньас реагентов, г

1н(ВН,>)я Nsbi

NеН ч

La(bH ) иесочвват

1а(ВН )) 3,2 ТГФв

Gd(SH,) 2ТГЕ е

Lu (ЬН <) ЭТГФ е н-Гексаи 44,10 10,39

Веивол 42,54 10 13

Толуол 47,11 9,7Э н-Гексаи 50 ° 23 9 ° 30

3,71 41 S6 La(bbe)s 4>IHsbe

3,46 43 4Î 1.а(ВМ, ), 4,4Н,Н, 3 32 39,30 Ое(ВН )а 4,1В<Н

3,46 Э6,60, Lu(bb t)l 4>0Н4Ь

1,30 1>6

1 ° 05 1 7

068 18

0,60 I:6

1,23

0>86

0,54

О,6В э

5

Насса нсходиих тетрагндроборатов РЭН бев учета количества ТГФ.

Т ° блица 2! 1!!

Элеиент>и>д ввалив> В

Г1 Г

СоотноиеРаствор

Lu(bH )1

Масса нсхоллих реа гентоа, Г

Прина р

Полученное соединение нне

>»т>>)

1 В H Nsb4

HsHg г 1.н(ВН P 3

1,5S

0 85

0,68

О, 54

Н,, 1 (ВН,), В La(SH ), 9 Cd (ЬН ) l O Lu (bH ) 39,46 9,42

41,68 9 83

44>63 9,23

49,60 9, 15

Э, 18 36,00

3,59 43,SO

3, IS 41,80

З,2В З7, О4

1г7

1:В

1:7

I:S

1а(ВН1) 4NsbqiO 5ТГФ

La(Bbe)s 4 ° 5NsHа

04(ВН+) 4 ° 2H Не

L»(вн,) 4, 1Втйч

1,90

1,19

0>75

0,40

ТГФ

Ваивол

Толуол

Венвол

Составитель В. Дубровская

Редактор Н: Яцола Техред М.Ходанич Корректор В. Кабаций

Заказ 7470/29 Тиран 435 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская. наб>в д. 4/5

Производственно-издательский коэббинат "Патент", г.У@город, ул. Гагарина, 101 становления кетона до спирта ° В срав. ненни с известным способом, использующим восстанонитель Ьп(ВНВ) . пТГФ, достигается повышение выхода продукта с 56 до 75Х. Кроме того, соединение с гидразином обладает большей устойчивостью к влаге и кислороду по сравнению с соединением тетрагидробората с тетрагидрофураном (ТГФ). 1p

Таким образом, в результате проведенных синтезов, а такие по совокупности всех физико-химических исследований мозно заключить, что получены и выделены неизвестные в литературе комплексные соединения тетрагидробо-. ратов Р3М с гидразином обв(ей формулы

Ln(BH ) 4N Н4. Гидразинаты тетрагидроборатов Р3М могут быть испольэо1. Гидраэинаты тетрагидроборатов редкоземельных металлов Ln(SH»)э i тпК Н, где и 4,0-4,5 в качестве селективных восстановителей функциональных групп органических соединений, 2. Способ получения гндразинатов тетрагидроборатов редкоземельных металлов Ln(SHB)3 4N2H4 путем взаииодействия тетрагндроборатов редкоземельных металлов со стехиометрическии количеством гидразина в среде органического растворителя.