Способ получения 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1- оксила

Авторы патента:

ПОПОВА ЗИНАИДА ГРИГОРЬЕВНА

ПАРАМОНОВ ВЛАДИМИР ИВАНОВИЧ

ПОПОВ ЛЕОНИД КОНСТАНТИНОВИЧ

ПАНКОВА ТАТЬЯНА АНАТОЛЬЕВНА

АЛЕХИНА НАТАЛЬЯ ВЛАДИМИРОВНА

C07D211/94 - атомы кислорода, например N-оксид пиперидина

Изобретение касается способа получения замещенного азотогетероциклического соединения, в частности 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (1), который используют как ингибитор полимеризации, в синтезе спиновых меток и зондов, а также фармакологически активных веществ. Упрощение процесса получения 1 достигается использованием при окислении азеотропообразователя - воды. Синтез 1 ведут окислением 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина H 2O 2 в присутствии вольфрамата натрия в среде алифатического (гексана) или циклоалифатического углеводорода (циклогексана) с отгонкой воды в виде азеотропа. Выход 1 до 99 %, т.пл. 70-71°С. Способ обеспечивает более технологичное оформление процесса.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (g1)g С 07 0 211/94

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР I (21) 3884473/23-04

1 (22) 16.04.85 (46) 07.08;90. Еюл. У 29 (72) Э.Г.Попова, В.И.Парамонов, Л.К,Попов, Т.А.Панкова и Н.В.Алехина (53) 547.823 (088,8) (56) Левина Т.М., Розанцев Э.Г.,Чеголя А.С ° Новый селективный окислитель пространственно-затрудненных аминов,вЂ”

Докл. АН СССР, 1981, т. 261, У i, с. 109-111.

1. Sosnovsky, M.Konieczky, Z Naturforsh, 1976, v. 316, У 10, р. 13761378. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-0КСИ-2,2,6,6ТЕ TPANE ТИЛПИПЕ РИДИН-1-ОКСИЛА (57) Изобретение касается способа получения эамещенного азотогетероциклиИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-окси2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, который применяется в качестве ингибитора полимериэации мономеров, стабилизатора полимерных материалов, а также используется в синтезе спиновых меток и зондов, фармакологических препаратов.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса за счет проведения последнего с азеотропной отгонкой воды в среде алифатического или циклоалифатического углеводорода, образующего гетероазеотроп с водой, что позволяет сократить количество стадий выдеЛения целевого продукта, „„Я0„„ 1583415 А 1 ческого соединения, н частности 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперицпн-1-оксила (I), который используют как ингибитор полимериэац ш, в синтезе спиновых меток и зондов, а также фармакологически активных веществ, Упрощение процесса получсния I достигается использованием при окислении аэеотро- пообраэователя вЂ” воды. Синтез I ведут окислением 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина Н О н присутствии вольфрама -a натрия н среде алифатического (гексана) или циклоалифатического углеводород» (циклогексана) с отгонкой воды н ниде аэеотропа, Выход 1 до

99 ., т.пл. 70-71 С,. Способ обеспечивает более технологи"пое оформление процесса.

П р и ь, е р j. В чечырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную меша-.кой, термометром, капельной воронкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, загружают 78,63 г (0,5 г-моль) 4-<. си-2,2,6,6-тетраме- ф;в тилпиперидина, 200 мп бензина, 4 r ры вольфрамата натрия и при перемешива- .,(д нии и 40 С прикапывают 113,37 r (1 г-моль) ЗОБ-ной перекиси водорода. Реакционную массу нагревают до,ив кипения и выдерживают при этой температуре, азеотропно отгоняя воду, содержащуюся в ЗОТ вЂ н перекиси водорода и выделяющуюся в ходе реакции.

После окончания отгонки воды реакционную массу отфильтровывают от ка али! 583415 вольфрамата натрия, !13,37 г (! гмоль) 30%-ной перекиси водорода в

200 мл циклогексана получают 84,4 г

l 98% от теоретического) целевого продукта с т. пл. 7 О, 5-71, 5 С.

Формула изобретения

Составитель М,Борин

Редактор Н.Яцола Техред. М,Ходанич Корректор О,Кравцова

Заказ 2229 Тираж 319 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Па eнт, r.Ужгород, ул. Гагарин а,!О! затора, фильтрат охлаждают до 10 С, F выпавший продукт отфильтровывают и ,сушат.

Получают 85,26 г (99 от теоретического, считая на загруженныи 4-ок5 си-2, 2, 6, 6-те траметилпиперидин) целевого продукта в виде кристаллического порошка оранжевого цвета с т,пл. 7071 С.

Пример 2. В условиях примера 1 из 78,63 r (0,5 r-моль) 4-окси2,2,6,б-тетраметилпиперндина, 4 г вольфрамата натрия, 113,37 г (1 e-моль)

30 -ной перекиси водорода в 200 мл гексана получают 84,66 r (98,3 ) от теоретического) целевого продукта с т.пл. 71,5 С.

Пример 3. В условиях приме- ра 1 йз 78,63 г (0,5 r-моль) 4"окси2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4 г

Способ получения 4-окси-2,2,6,6тетраметилпиперидин-1-оксила путем окисления 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина перекисью водорода в присутствии в качестве катализатора вольфрамата натрия, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний производят с азеотропной отгонкой воды в среде алифатического или циклоалифатического углеводорода, образующего гетероазеотроп с водой.

Изобретение относится к производным мочевины, в частности к получению нитрозомочевины общей формулы (: R,(CHj NRj-C(0)-NR4R3 2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пипёридил; 4-карбокси-2,2,6,б-тетраметил-1- -оксил-4-пиперидил; RI Н, CHj; N0; Rj CHj, -CHjCHjCl; R « H, NO; n 0-2, которые находат применение в качестве противоопухолевых средств

@ -карбоксиундециловый эфир 1-оксил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ксантогеновой кислоты в качестве флотореагента для изучения процесса флотации несульфидных минералов // 1310393

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к S-карбоксиундециловому эфиру 1-ок- СШ1-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4- ксантогеновой кислоты (ЭКК), который используется в качестве флотореагента для изучения процесса флота ,ции несульфидных минералов

Способ получения 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксиловых эфиров карбоновых кислот // 1168556

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидин-1- оксила // 1162797

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидин-1- оксила,2,2,6,6-тетраметил-4-азидопиперидин-1-оксил как полупродукт в синтезе 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидин-1- оксила и способ его получения // 1066991

Способ получения 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-( @ - метиламино)пиперидина // 1020427

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1- оксила // 963987

Способ получения хлоргидрата 2,2,6,6-тетраметил-4-оксо-1- оксипиперидина // 929633

Способ получения 4-(2-оксиэтиламино) -2,2,6,6- тетраметилпиперидин-1-оксила // 743995

2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пиперидилацетамидо-1 или 2- адамантаны, обладающие антикаталептической активностью в сочетании с парамагнитными свойствами // 616954

Производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидина // 2113433

Изобретение относится к производным 2,2,6,6-тетраметилпиперидина формулы I: где R1 -C1-C18-алкил, R - водород, C5-C8-циклоалкенил и др.; A3-A5 представляет собой, -O- или -(NR3), где R3 = водород, C2-C4-алканоил и др

Способ ингибирования процесса полимеризации диолефиновых углеводородов // 2128171

1,2-бис-аддукты стабильных нитроксидов с замещенными этиленами и стабилизированные композиции на их основе // 2187502

Изобретение относится к 1,2-бис-аддуктам стабильных нитроксидов с замещенными этиленами формулы (I), где R1-R2 обозначают алкил с 1-4 атомами углерода, Е обозначает фенил или фенил, замещенный галогеном, или Е обозначает СООН или COOR6, где R6 обозначает алкил с 1-4 атомами углерода, Т обозначает группу, необходимую для завершения пиперидинового кольца или 1,1,3,3-тетраметилизоиндолина, причем Т может быть замещен гидроксилом, оксо-, ацетамидогруппой или группой OCOR9, где R9 обозначает фенил, при условии, что соединение формулы (I) не является 1-фенил-1,2-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-илокси)этаном или 1 -фенил-1,2-бис( 1,1,3,3-тетраметилизоиндолин-2-илокси)этаном

Производные бензилбифенила, способы их получения, биоцидный состав, способ его получения и способ борьбы с микроорганизмами // 2218333

Изобретение относится к соединениям формулы (I), их стереохимически изомерным формам, их солям, полученным присоединением кислоты или основания, их N-оксидам или их четвертичным аммониевым производным, где пунктирная линия представляет собой необязательную связь; Х отсутствует, когда пунктирная линия представляет собой связь, или Х представляет собой водород или гидроксигруппу, когда пунктирная линия не является связью, R1, R2, R5 и R6 каждый независимо выбирают из водорода, галогена, гидроксигруппы, С1-4алкила, С1-4алкоксигруппы, SO3Н и тому подобных; R3 и R4 каждый независимо выбирают из водорода, галогена, гидроксигруппы, С1-4алкила, С1-4алкоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, цианогруппы, трифторметила или трифторметоксигруппы; представляет собой радикал формулы (а-1), (а-2), (а-3), (а-4), (а-5), (а-6), (а-7), (а-8), (а-9), (а-10), где А1 представляет собой прямую связь или C1-6алкандиил; А2 представляет собой С2-6алкандиил; R7 - R11 представляет собой водород, C1-6алкил, аминоС1-6алкил и подобные, при условии, что, когда L представляет собой радикал формулы (а-9), R11 отличен от водорода

Замещенные бензамиды // 2221783

Изобретение относится к новым бензамидам ф-лы (I) где R1 представляет группу COOR4, где R4 - неразветвленный или разветвленный C1-С6-алкил, или CONR5R6, где R5 и R6 - C1-С6-алкил или вместе с атомом азота обозначают пирролидиновое, пиперидиновое, гексаметилениминное или морфолиновое кольцо, 2 представляет хлор, фтор, CF3, C1-С3-алкил или водород, R3 представляет гидроксильную группу, C1-С6-алкил или -алкоксил или группу CH2-NR5R6, где R5 и R6 имеют вышеуказанные значения

Получение пространственно затрудненных простых эфиров амина // 2224758

Изобретение относится к новым пространственно затрудненным простым эфирам амина, предназначенным для стабилизации органических материалов

Гидроксизамещенные стерически затрудненные n-алкоксиамины // 2243216

Способ получения олигомера на основе эпоксидной смолы э-40 и 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин // 2266283

Изобретение относится к способу получения олигомера на основе эпоксидной смолы Э-40, который может быть использован в полимерной промышленности в качестве высокоэффективного неокрашивающего светостабилизатора полимерных материалов (полиолефинов, полиуретанов и др.)

Способ синтеза простых эфиров аминоксилов из вторичных аминооксидов // 2273634

Изобретение относится к способу получения простых эфиров аминоксилов, например, N-гидрокарбилоксипроизводных пространственно затрудненных аминов, которые могут быть использованы в качестве свето- и/или термостабилизаторов органических материалов и/или регулятора полимеризации

N-алкокси-4, 4-диоксиполиалкилпиперидиновые соединения с глицидильными или алкилкарбонильными группами в качестве функциональных инициаторов для регулируемой радикальной полимеризации // 2281281

Изобретение относится к выбранным содержащим глицидильные или карбонильные функциональные группы N-алкокси-4,4-диоксиполиалкилпиперидиновым соединениям, обладающим ациклическим или циклическим кеталевым строением