Патент ссср 162527

 

ОПИСАНИЕ

КЛОБ РЕТ)ЕИ И Я

К ABTOPCKOMV СВР,Ь.ЕТЕЛЬСТИЪ

Х 162527

СО1ОЗ СОВЕТСКИ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Класс

12о, 21

МПК

С 07с

Заявлено 2!.Ч!.1963 (№ 842943!23-4) ГОСУЛЛРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ

СССР

Опублпновано ОЯ.Ч.1964, Бюллетень ¹ 19

УДК

i

А, А. Краевский и H. А. Преображенский!

1одписная группа № 44

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС, ЦИС, ЦИС-ОКТАДЕКАТРЙЕ Н9, 12, 15-ОВОЙ (ЛИНОЛЕНОВОЙ) КИСЛОТЫ

Известен способ получения ггис, ггис, ггисоктадекатриен-9, 12, 15-овой (линоленовой) кислоты путем конденсации 1-бромоктадиина2,5 с этиленацеталем децин-9-аль-магнийгалогенида в присутствии катализатора СцвС12, полученный при этом этиленацеталь октадекатриин-9, 12, 15-аля гидрируют.

Предложен способ получения ггис, иис, ггисоктадекатриен-9, 12, 15-овой (линоленон ой) кислоты конденсацией 1-бромоктадиина-2,5 с магнийгалогенидом децин-9-оной кислоты в присутствии цианистой меди с последующим гидрированием октадекатриин-9, 12, 15-овой кислоты.

Предложенный способ получения линоленовой кислоты отличается тем, что в реакцию конденсации с 1-бромоктадиином -2,5 вводят децин-9-овую кислоту в присутствии катализатора цианистой меди.

Пример. О к т а д е к а т р и и н-9, 12, 15о в а я к и с л о т а. К реактиву Гриньяра, приготовленному из 3,3 г магния и 16,4 г бромистого этила в 50 мл сухого тетра1идрофурана, за 90 мин при 25 — 30 С приливают раствор 10,0 г децин-9-овой кислоты (т. кип. 102 — 103 С при 0,08 мм рт. ст., т. пл.

25,6 — 26,0 С) в 50 лгл тетрагидрофурана и

2 час нагревают при кипении. Смесь охлаждают до 15 — 17 С и вносят 250 мг цианистой меди и через 15 мин 7,3 г 1-бромоктадиина-2,5 (т. кип. 67 — 70 С при 0,15 мм рт. ст.; с1- в 1,3409; пво 1,5290, МБ>4264 вычислено

42,90; CsHoBrF ) .

Реакционную массу 20 час перемешивают при 20 — 23 С, причем через 8 «ас повторно прибавляют 100 мг катализатора, затем разлагают 72 мл 2 н, серной кислоты (рН 4 — 5).

Осадок удаляют, органический слой отделяют, из нижнего слоя вещество извлекают хлористым метиленом (6 раз по 40 мл). Соединенные экстракты сушат сернокнслым натрием и растворитель удаляют. Остаток растворяют в 30 м.г толуола и вещество переводят в насыщенный водный раствор карбоната натрия (6 раз по 10 мл). Воднокарбонатные извлечения промывают толуолом (2 раза по

15 мл) и подкисляют 2 и. серной кислотой до рН 4 — 5. Из водного слоя кислоту извлекают хлористым метиленом (6 раз по 15 мл), соединенные экстракты сушат сернокнслым натрием. Растворитель удаляют, остаток разбавляют в 12 мл метанола и оставляют на 3 час при 15 — 10 С.

Получают 9.6 г кристаллического продукта, двукратная перекристаллизация которого из метанола (2 1L.ã метанола на 1 г вещества) дает 7,9 г (73,5%) октадекатриин-9, 12, 15оной кислоты. Т. пл. 75.7 — 76,4 С.

М 162527

Найдено, в/p. С 79,25; Н 9,00.

С18Н2402 °

Предмет изобретения

Составитель Е. Израильская

Редактор Л. Герасимова Техред А. Кудрявицкая

Корректор О. Б. Тюрина

Подп. к печ. 25/VI — 64 г. Формат б ум. 60X90 /s Объем 0,13 нзд. л.

Заказ 1369)4 Тираж 600 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, >/p.. С 79,50; Н 8,89.

Ll и с, и и с, и и с-о к т а д е к а т р и е н-9, 12, 15овая (л иполеновая) кислота. 7,3 г октадекатриин-9, 12, 15-овой кислоты в 50 мл метанола гидрируют при перемешивании в присутствии 1,1 г палладиевого катализатора при 20 — 21 С и 754 мм в течение 4 час 10 мин (поглощается 1816 ил водорода, вычислено

1801 мл). Катализатор отделяют и промывают 10 мл метанола. От соединенных экстракторов растворитель удаляют, а остаток перегоняют.

Выход 6,6 г (88,5p/p) с т, кип. 147 — 149 С (0,16 ми рг. ст,); d»,. 09113; и> 14703; МКо

85,20 (вычислено 85,46); С1зНавОз, ИК-спектр

730 ср; см 1.

Найдено,

С1вНзвОв.

Вычислено, в/p. С 77,66; Н 10,86.

Проба смешения с 9, 10, 12, 13, 15, 16-гексабромстеариновой кислотой, полученной из природной линоленовой (т, пл. 181,7— !

82,9 С), имеет т. пл. 181,5 — 182,7 С.

Способ получения цис, 14ис, иис-октадекатриен-9, 12, 15-оной (линоленовой) кислоты конденсацией 1-бромоктадиина-2,5 с реактивом Иоцича в присутствии медьсодержащего катализатора с последующим гидрированием, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве реактива

Иоцича используют магнийгалогенид децин9-овой кислоты, а в качестве катализатора— цианистую медь.