Способ получения 3,4-дихлорнитробензола

 

О П И С А Н И Е l66665 изоь витания

Союз Советских

Социалистических

Республик

Завпспмое от авт. свидетельства М

Заявлено 16Х11.1963 (№ 847663/23-4) Кл. 12о, 2»; с присоединением заявки №

Приоритет

Государственкый комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК—

Опубликовано 01.Х11.1964. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 26.Х11.1964

Авторы изобретения

Е. В. Сергеев, В. И. Зеткин и Е. В. Захаров

Организация Государственного комитета по химии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИХЛОРН ИТРОБЕНЗОЛА

Подписная группа № 44

3,4-Дихлорнитробензол используют для получения 3,4-дихлоранилипа, па основе которого синтезируют ценный гербицид — диурон(3,4-дихлорфенилдиметилмочевину) .

Известен способ получения 3,4-дихлорнитробензола хлорированием и-хлорнитробензола в присутствии катализаторов хлорирования, например хлорного железа, при температуре 90 С.

При этой температуре наблюдается сильное сублимирование п-хлорнитробензола, чему способствуют отходящие азот на стадии осушки, хлористый водород и непрореагировавший хлор на стадии хлорирования. Сублимированный продукт забивает холодильники и коммуникации, очистка которых связана с большими трудностями, относящимися к сублимации и-хлорнитробензола на стадиях высушивания и хлорирования, усложняющими технологическое оформление процесса получения на промышленном оборудовании.

С целью упрощения процесса предложено в реакционную смесь вводить антисублиматоры, например дихлорэтан или другие галоидсодержащие углеводороды, индиферентные к хлору.

Способ осуществляют следующим образом.

В реактор (диаметр 45 мм, высота 220 мм), снабженный барботером с пористой пластинкой, гильзой для термометра, обратным и прямым холодильниками (взаимозаменяемые), загружают 250 г плавленого и-хлорнитробензола (кусочки диаметром от 1 до

10 мм) и 150 — 180 г дихлорэтана. При нагревании массы до 75 — 80 С начинает отгоняться азеотропная смесь дихлорэтана и воды (т. кип. 71,5 С, содержание воды 17д. о,, ) .

После отгонки 100 — 120 г дихлорэтана (температура в масле постепенно повышается до

1о 85 С) полностью удаляется влага. Тогда в реактор загружают 3,5 — 4,0 г хлорного железа и начинают подавать хлор со скоростью

10 — 11 г/час. В процессе хлорирования при

80 — 85 С отходящие газы способствуют равд номерному кипению. Пары дихлорэтана, снимая частично тепло реакции, помогают удалению из массы капель влаги, поступающих в систему с хлором.

В процессе отгонки азеотропа и во время

20 хлорирования даже при температуре смеси

100 С сублимирование и-хлорнитробензола полностью отсутствует, По окончании хлорирования (длительность реакции около 10 час) реакционную массу

25 охлаждают до 40 — 50, дважды промывают водой (температура воды 40 — 50 ), нейтрализуют, еще раз промывают водой и водный слой отстаивают. Смесь отделяют от воды и постепенно нагревают до 120 С, отгоняют диЗО хлорэтан, остатки которого удаляют, проду166665

Предмет изобретения

Составитель Т. Н. Казанская

Редактор Л. Герасимова Техред Ю. В, Баранов Корректор Т, С. Дрожжина

Заказ 3229/14 Тираж 625 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦИИИПИ Гссударс1венного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 вая массу при 120 С азотом. Получают технический 3,4-днхлорнитробензол с выходом

95о, и температурой застывания 35 — 38 С.

Для получения более чистого 3 4-дихлорнитробепзола продукт с температурой застывания 33 — 38 С загружают в воронку с пористым фильтром Шотта М 2 и отжимают при комнатной температуре под вакуумом водостройного насоса. На фильтре остается 3 4-днхлорнитробензол с температурой застывания не менее 40 С. Смесь 3,4-дихлорнитробензола и непрореагировавшего и-хлорнитробензола присоединяют к исходному и-хлорнитробензолу, идущему на хлорирование.

Скорость хлорирования и-хлорпитрооензола в присутствии дихлорэтапа (при одинаковых температурах реакции) и в его отсутствии практически одна и та же, Благодаря хорошей растворимости п-хлорнитробензола в дихлорэтане процесс хлорирования целесообразно организовать по непрерывной схеме.

В этом случае необходим лишь небольшой подогрев коммуникаций (50 — б0 С), по которым смесь подают в хлоратор. Смесь после хло5 рирования может передаваться практически без подогрева. Дихлорэтан в данном процессе является индиферентным веществом, поскольку наличие 1 — 2о хлорного железа полностью ингибирует процесс его заместитель10 ного хлорирования.

Способ получения 3,4-дихлорнитробензола

l5 хлорированием и-хлорнитробензола в присутствии катализатора хлорирования, отличаюи ийся тем, что, с целью упрощения процесса, в реакционную смесь вводят антисублиматоры — индиферентные хлорсодержащие раст20 ворители, например дихлорэтан.